Диаметр по Ван-дер-Ваальсу

Рис. 12. Сравнение диаметра канала в гексагональной решетке карбамида и радиуса сил Ван-дер-Ваальса молекул различной структуры.

В табл. 3 дано сопоставление экспериментальных значений молекулярных площадок, занимаемых указанными выше молекулами на поверхности угля, с соответствующими им величинами коэффициентов Ь . Здесь же приведены размеры молекулярных площадок, занимаемых некоторыми из этих молекул на других поверхностях, имеющих полярный характер. Некоторые из приведенных данных заимствованы из статьи Ливингстона [148], остальные определены заново [39, 147]. Приблизительное совпадение значений коэффициентов 2 уравнения Ван-дер-Ваальса для двумерного газа с размерами молекулярных площадок на первый взгляд ие вполне понятно [43а]. Коэффициент 6а по определению равен удвоенной молекулярной площадке с диаметром й. Этот диаметр выведен из расстояния максимального сближения двух соударяющихся молекул, в то время как размер молекулярных площадок определяется из плотности жидкостей. Для определения размера молекулярных площадок всем молекулам приписывается сферическая форма с диаметром сферы, равным мин., и предполагается, что молекулы плотно упакованы. Поскольку для многих молекул справедливо, что [c.90]

Для СО2 вычислить постоянную Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса 1) из критических параметров [М.] 2) из данных о газокинетическом диаметре молекулы двуокиси углерода при 273 К ё = 3,34- 0- ° м или 3,34А) 3) по показателю преломления при Р=, 0 32- а н1м атм) и 7 = 273 К (/1 = 1,000453). [c.45]

II. Другой способ определения эффективного диаметра столкновений эф основан на использовании величины постоянной Ь из уравнения состояния Ван-дер-Ваальса. , [c.84]

В 1873 г. Ван-дер-Ваальс на основе молекулярной модели несжимаемых шаров диаметра о, притягивающих друг друга с силой, изменяющейся обратно пропорционально четвертой степени расстояния, вывел свое удивительно простое и замечательное уравнение. [c.35]

Рентгеноструктурными исследованиями установлено, что чистый карбамид (мочевина) имеет тетрагональную структуру. В процессе комплексообразования происходит перестройка его кристаллической структуры в гексагональную, состоящую из шести молекул карбамида, расположенных по спирали. Внутри спирали образуется канал (туннель) гексагональной формы эффективным диаметром 5,25 А. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 4,2А, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер-Ваальса. [c.323]

Величину — диаметр (по Ван-дер-Ваальсу) всех внешних атомов молекулы определяют, пользуясь радиусами Гд,- для углерода и водорода из табл. Х-16. [c.429]

Диаметр молекул с погрешностью до 30% можно определить по вязкости газа, рефракции или по уравнению Ван-дер-Ваальса. Примем для иодистого водорода По = 2,5-см [c.44]

Согласно старой квантовой теории, скорость изменения внешнего ноля соседних молекул, действующего на данную, очень мала вследствие очень большой скорости движения электронов по орбитам. Поэтому в данном случае не рассматривали детально этого движения, а вместо быстро изменяющегося во времени распределения зарядов при расчетах принимали постоянное во времени среднее распределение зарядов. Изменение такого распределения зарядов внешним полем второй молекулы может быть измерено статической поляризуемостью в таком поле, аналогично тому, как это делается для светового поля, так как скорость движения молекул мала по сравнению со скоростью движения электронов по орбитам. Отсюда следовало, что силы сцепления в данном веществе должны быть тем больше, чем больше напряженность электрического поля молекулы и чем больше поляризуемость, и обратно. Согласно Дебаю (1920—1922), постоянную а Ван-дер-Ваальса, которая характеризует силы сцепления, можно с известным приближением найти из поляризуемости а, из диаметра [c.183]

Очевидное расхождение в случае Не объясняется тем обстоятельством, что константы Ван-дер-Ваальса определяются на основании критических данных. Критическая точка Не очень сильно зависит от энергии нулевой точки и поэтому не является достаточно хорошим показателем для сил притяжения или диаметра молекул в смысле теории Ван-дер-Ваальса. Если пользоваться [c.333]

Объемная поправка в уравнении Ван-дер-Ваальса приобретает значение, когда общий объем, занятый телом, не настолько велик, чтобы в сравнении с ним можно было пренебречь той частью этого объема, которая занята самими молекулами тела. При обычной плотности газов среднее расстояние между молекулами примерно в несколько десятков раз превышает диаметр молекул. Поэтому объемная поправка существенную роль играет лишь для более сильно сжатых газов и для жидкостей. [c.32]

Было найдено, что это превращение заключается, прежде всего, в том, что вначале затихает поступательное, а затем. и вращательное движение частиц. Эти же исследования показали, что палочкообразное строение частиц не является обязательным условием появления тиксотропных свойств золи бентонита имеют форму плоских пластинок или дисков, и явление тиксотропии у них выражено очень резко. Для проявления тиксотропных свойств, повидимому. совершенно необходимо наличие на поверхности частиц участков, свободных от ио нов или. молекул стабилизатора. Эти гидрофобные участки, обладая свободным силовым полем, и обусловливают ту необходимую связь частиц друг с другом, которая приводит к превращению золя в гель. Таки.м образом, оголенные точки на поверхности частиц лишены отталкивательного действия, которое они проявляли бы при наличии ионной атмосферы. Существование сил притяжения между частицами на расстоянии, равном 2000 А, приводит к выводу о существовании сил более дальнего действия, чем силы Ван-дер-Ваальса, которые, как известно, убывают до нуля на расстоянии, немного большем диаметра молекул. На рис. 71 приведены кривые, показывающие соотношения между силами притяжения и отталкивания, существующие в золе. Кривые 1, 2, 3, 4 показывают характер изменения сил от- [c.236]

Удельная вязкость N2 при 0° равна 1,66-10 пз. Вычислить диаметр сечения соударения N2 и сравнить с диаметром N2, вычисленным из следуюнцих данных а) объема, занимаемого твердым азотом в предположении гексагональной плотнейшей упаковки (при которой каждая частица пмеет 12 ближайших соседних частиц) б) постоянной Ван-дер-Ваальса Ь, которая в свою очередь вычисляется из критического объема газообразного азота, в) Вычислить коэффициент самодиффузии газообразного азота при НТР. [c.584]

Ван-дер-Ваальс модифицировал закон состояния идеального газа, приняв внимание оба указанных фактора. Уравнение Ван-дер-Ваальса (Р + а/К )(К— Ь) = КТ для 1 моля газа включает экспериментально определяемую постоянную Ь, которая связана с объемом молекул, и постоянную а которая связана со способностью. молекул отталкивать друг друга при соударениях, т.е. с их жесткостью . По данным о значениях вандер-ваальсовой постоянной Ь можно получить приближенную оценку диаметра молекул, и такие оценки грубо согласуются с оценками молекулярных диаметров по плотности кристаллических веществ или по данным о вязкости газов. [c.157]

На рис.2.4 показаны диаметр канала гексагональной решетки, карбамида и радиусы Ван-дер-Ваальса молекул яекоторых углеводородов. Поперечное сечение цепочки а-алканов колеблется от 3,8 до 4,2 А поэтому они аовольно хорошо вписываются в каналы, образуемые молекулами карбамида. Углеводороды с поперечным сече-1ием молекулы более 4,2 А не могут образовывать комп-иекс с карбамидом. [c.33]

Рис.2.4. Диаметр канала гексагональной решетки карбамида (I) и радиусы Ван-дер-Ваальса молекул разлшшой структуры бензола (2) н-октана (3) и метиленгэптана (4), 4 - триметил-пентан.

Тенфу [155], подтвердив методом рентгеноструктурного анализа сложность строения молекул асфальтенов, показал, что в ас-социироваином состоянии их пространственная структура напоминает структуру кристаллитов углерода, по в отличие от иих, ассоциаты, имеют слабые энергпи связи тина Ван-дер-Ваальса. По его мнению, 5—6 молекул асфальтенов могут образовывать пачку со следующими размерами диаметр ассоциата La = S,5—15 А, толщина L =16—20 А. Базисные плоскости асфальтенов, образованные конденсированными ароматическими ядрами, распо.поже-ны беспорядочно, на расстоянии d = 3,55—3,70 А друг от друга. [c.30]

Поэтому состав поверхностных слоев онределяется, по-видимому, ближнедействующими поверхностными силами. Они, однако, не должны прямо влиять на устойчивость золей или эмульсий против коагуляции, так как, если частицы приблизятся на расстояние нескольких молекулярных диаметров, вандерваальсовы силы притяжения станут такими большими, что частицы останутся соединенными независимо от того, слипнутся они в действительности или коалесцируют. Обратное явление наблюдается для самопроизвольно диспергируемых коллоидов, например, глобулярных протеинов для этих веществ константа Гамакера (см. стр. 93) очень близка к константе воды, так что даже тонкий гидратационный слой достаточен, чтобы удержать молекулы на расстоянии, где энергия притяжения Ван-дер-Ваальса мала по сравненпю с тепловой энергией. [c.84]

В таблицу вошли все известные водородистые соединения неметаллов. Все они, кроме Н. О, при обыкновенной температуре газы. Их температуры кипения, а следовательно, и коэ( к )ициепты Ван-дер-Ваальса растут в подгруппах с увеличением диаметра молекул. Правильность картины нарушает только способность молекул Н. О, NH и НР образовать ассоциированные молекулы за счет водородных связей. [c.619]

В этих уравнениях постоянная а характеризует, в тех или иных единицах, интенсивность сил притяжения между молекулами величина Ь обусловлена отталкиванием молекул на малых расстояниях. Если считать молекулы твердыми шарами диаметра ст, то 6 = 213лЫ,,а есть учетверенный собственный объем молекул. Постоянные а к Ь в уравнениях для данного веш,ества определяются экспериментально (эти величины будут, вообще говоря, различны в зависимости от того, какое уравнение используется). Как показывают опытные данные, постоянство параметров ак Ь выполняется приближенно лишь в ограниченной области изменений р и Т, что является следствием нестрогости зависимостей (XI. 15)—(XI. 18). При этом уравнения (XI. 16)—(XI. 18) имеют более широкую область применимости, чем уравнение (XI. 15), параметры которого оказываются существенно зависящими от температуры и метода опредедения. Хотя уравнение Ван-дер-Ваальса дает правильную качественную картину поведения жидкости и газа и объясняет существование критической точки, удовлетворительного количественного согласия с опытными данными даже в случае не очень плотных газов не получается. [c.292]

Частицы многих пылей и тонких порошков легко агрегируют Поэтому, хотя и возможно создать облако пыли, продувая воздух через порошок, большинство взвешенных частиц будет представ лять собой агрегаты (если только не приняты специааьные меры для их дезагрегации) Адгезия мелких частиц друг к другу и к гладким твердым поверхностям частично объясняется действием сил Лондона —Ван дер-Ваальса, то есть слабых аттракционных сил, действующих между любыми молекупами Хотя эти силы очень малы и убывают пропорционально 7-ой степени расстояния между молекулами, адгезия между двумя мелкими частицами (со держащими миллионы молекул) может иметь заметную величину Порядок величины силы адгезии можно определить, ингегрируя молекулярные аттракционные силы по всем взаимодействующим парам молекул в обеих частицах Таким путем было найдено, что сила адгезии между двумя твердыми шариками с диаметрами (1 и 2 равна 20-122 [c.64]

В результате межмолекулярного отталкивания свободный объем в реальном газе меньше, чем объем сосуда, занимаемого газом. Запрещенный объем вокруг каждой молекулы, в который не может попасть центр другой молекулы из-за взаимного отталкивания, Ван-дер-Ваальс оценил как объем сферы яа где а — расстояние между центрами двух несжи-маемых шаров диаметра а. Следовательно, полный запрещенный объем моля газа будет равен — т. е. равен учет-веренному объему N несжимаемых шаров — молекул. [c.35]

Витки спирали — элементарные ячейки, состоящие из 6 молекул карбамида,— параллельны между собой н находятся на расстоянии 0,37 нм друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы, имеющий эффективный диаметр 0,49 нм. Поперечное сечение молекул нормальных алканов колеблется от 0,38 до 0,42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер-Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, щ1клоалканов и аренов имеют критические диаметры больше 0,49 нм— эффективного диаметра канала — и поэтому не образуют аддукты с карбамидом. Стабильность комплексов возрастает с удлинением цепи нормального алкана. Это объясняется тем, что между молекулами углеводородов, находящимися в канале, сохраняется расстояние ,24 нм. Чем ксфоче молекулы нормальных алканов, тем больше доля пустот — незаполненных участков в канале [c.69]

Как показали рентгеноструктурные исследования, карбамид имеет тетрагональную кристаллическую решетку, которая при образовании комплекса изменяется на гексагональную. Структура комплекса характеризуется расположением ассоциированных молекул карбамида по спирали на гранях правильных шестигранных призм (рис. 5.3). Элементарная ячейка состоит из шести молекул карбамида, находящихся на расстоянии 0,37 нм друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы эффективным диаметром 0,525 нм. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 0,42 нм, поэтому они xnp0HJ0 иписынаются в капал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер-Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоалканов и ареной имеют критические диаметры, превышающие эффективный диаметр канала, и поэтому, как правило, не способны образовать аддукты с карбамидом. [c.85]

Эти три диаметра, различные по самому своему определению (или способу измерения), естественно, отличаются от расстояний между ядрами связанных атомов, и значительно больше, чем эти расстояния. Величину dj можно найти из внутреннего трения газов, а также лз прстоянных Ван-дер-Ваальса 2 d() по Волю (Wohl, 1931) можно найти из так называемого второго вириального коэфициента уравнения состояния путем теоретического расчета сил притяжения на основании индукционного эффекта и учета сил отталкивания посредством некоторой экспоненциальной функции. Величина d j отвечает расстоянию [c.29]

Ковалентные связи направлены от атома под углами друг к другу, величина которых для атома данной валентности и данной координа-дии если не абсолютно постоянна, то лежит в определенных пределах. Ковалентные связи могут связывать атомы одного и того же типа. Причем согласно правилу, по которому число ближайших соседей определяется из формулы Ъ—М (где N — номер группы периодической таблицы элементов), даже элементы IV и V групп могут образовывать клеточные структуры, так как каждый атом этих элементов может связываться с четырьмя или тремя соседними -атомами. Координационное число 3 уже достаточно для образования трехмерной решетки или конечной замкнутой клетки. Однако расстояние между ковалентно связанными атомами нри этом меньше, чем ван-дер-ваальсов диаметр атома такого элемента, как аргон. Представляется маловероятным, что атомы этих элементов будут образовывать структуру, доступную для включения других атомов. Для элемента IV группы — углерода вследствие наличия тетраэдри-чески направленных связей в алмазе образуется сравнительно открытая структура, но с небольшими полостями. [c.410]

Интересно отметить, что для молекулы кислорода в клатратном соединении гидрохинона энергетический барьер должен быть значительно меньшим, чем для молекул азота или окиси углерода. Следует упомянуть две возможные причины этого явления. Хотя из трех двухатомных молекул кислород обладает наибольшей длиной связи, ван-дер-ваальсов диаметр го молекулы, по-видимому, является наименьшим. [c.585]

Оба указанных соотношения проверялись Де Гееном, Ван-дер-Ваальсом и Надеждиным и позже другими авторами. При этом, как и следовало ожидать, обнаружилось, что оба соотношения хорошо подтверждаются внутри определенных групп веществ. Например, Надеждин показал, что для сложных эфиров (8.40) выполняется с большой точностью. Вообще формула (8.40) оказьгоается справедливой, когда сопоставляются вещества с одинаковыми или близкими критериями Трутона (8.33) и с одинаковыми критериями Матиаса (т. е. с одинаковыми постоянными в законе диаметров). Что же касается формулы (8.41), то она оправдывается в пределах, по-ви- [c.284]

Среди искусственных структурообразователей, обладающих клеящей способностью, известны гуматы алюминия, смоляные клеи, застаревшие пленки коллоидов гидроокисей железа и алюминия и др. Неразмываемость структурного комка в воде И. Н. Антипов-Каратаев и другие [51] объясняют склеиванием минеральных компонентов агрегата органическим веществом (перегноем) почвы, в результате чего агрегат превращается в структурный комок или в структурный агрегат размером от 1 до 10 мм в диаметре. При этом указывается, что образование структурных агрегатов не может быть обеспечено взаимным прилипанием индивидуальных минеральных частиц почвы или грунта за счет сил Ван-дер-Ваальса. Это подтверждается элементарными расчетами, показывающими, что силы ван-дер-ваальсовского притяжения значительно меньше сил расклинивающего давления молекул воды в зазоре между прилипшими частицами. Поэтому можно считать, что прилипание частиц почвы под влиянием сил взаимного притяжения — только первая стадия процесса формирования почвенного агрегата, за которым следует вторая — образование водопрочного почвенного структурного агрегата в результате процессов склеивания органическим веществом ночвы, состоящим из соединений кислотного характера (гуминовые кислоты и др.). [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология