Потенциометрические измерения, сосуды

Рис. 116. Стеклянные сосуды для потенциометрических измерений в термостате.

Источником ошибок являются сами потенциометрические измерения pH весьма разбавленного и не содержащего буферной смеси элюата во избежание этого соответствующие фракции элюата предварительно переводят в особые сосуды для измерения pH. [c.229]

Электрод сравнения может непосредственно контактировать с исследуемым раствором. Проникновение раствора из электрода сравнения в исследуемый раствор иногда приводит к искажению результатов проникновение исследуемого раствора в электрод сравнения изменяет значение его потенциала. Потенциал электрода сравнения, погруженного в сосуд с титруемым веществом, необходимо проверять по аналогичному электроду, хранящемуся в лаборатории в качестве эталона и не используемому при серийных потенциометрических измерениях. Электрод сравнения выбирают с учетом возможной величины диффузионного потенциала. Электрод сравнения должен быть заполнен электролитом, состав которого близок к составу исследуемого раствора. Основные типы используемых в практике потенциометрии электродов сравнения и их характеристики приведены в табл. I. [c.69]

После перевода пробы в специальный сосуд начинается титрование. В процессе титрования, проводимого вручную, кран бюретки оставляют открытым вплоть до достижения точки эквивалентности, определяемой, например, по изменению окраски индикатора. Вблизи точки эквивалентности титрант добавляют медленнее. Потенциометрическое титрование ведут иначе в этом случае титрант добавляют порциями и часто через определенные промежутки времени и затем оценивают зависимость Д /ДК от объема добавляемого титранта (V ). В серийных анализах, при приблизительно известном значе-иии точки эквивалентности, титрование ведут, приливая раствор титранта сразу в количестве, почти соответствующем точке эквивалентности, что значительно сокращает длительность анализа. Этот факт следует учесть при внедрении техники в процесс титрования. Механизацию указанных процессов и операций, проводимых вручную, можно осуществлять различным образом. При помощи специального устройства можно регулировать подачу раствора титранта из бюретки в простейшем случае устройство состоит из рН-индикатора (например, стеклянного индикаторного электрода), усилителя и реле. При этом появляется возможность от управления процессом (наблюдения за стрелкой прибора и работы с бюреткой вблизи точки эквивалентности) перейти к его регулированию. Для регулирования подачи титранта из бюретки применяют электромагнитные стеклянные клапаны. Запорное устройство может представлять собой также эластичный шланг, закрепленный на носике бюретки, с электромагнитным зажимом в виде клина. Расход титранта замеряют, применяя фотоэлектрическую следящую систему измерения уровня раствора. Приборы такого типа дороги и часто недостаточно надежны в условиях производства. Для дозирования титранта применяют также поршневые бюретки. Поршень, передвигаясь, выдавливает из калиброванной трубки раствор титранта. По перемещению поршня судят о расходе титранта. Поршень приводится в действие синхронным или шаговым мотором, число оборотов которого легко подсчитывается. Поршневые бюретки бывают разных типов с ручным или автоматическим заполнением (автоматическая установка нуля), с микрометрическим устройством или с цифровым указателем. Наиболее эффективно титрование осуществляют следующим образом. Быстрым передвижением поршня до определенного положения приливают титрант в количестве, почти соответствующем точке эквивалентности последующее титрование вблизи точки эквивалентности осуществляют при импульсной или медленной подаче титранта поршнем. Значительно чаще скорость движения поршня регулируют в зависимости от крутизны кривой потенциометрического титрования или от разницы между полученным значением потенциала и предварительно выбранным, соответствующим точке эквивалентности. [c.429]

Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]

Интервал времени, доступный измерению,—примерно от 10" до 50 сек. Можно использовать любой быстрый метод наблюдения реакции, допускающий заключение аппаратуры в сосуд высокого давления например, были проведены исследования потенциометрическим методом [35]. Б настоящее время [c.79]

Если потенциал системы в сосуде А поддерживается при помощи электрода сравнения, то вольтметр фиксирует любое изменение потенциала системы в сосуде В. Такой принцип измерения лежит в основе метода потенциометрического титрования. [c.356]

При структурных исследованиях потенциометрическое титрование может быть выполнено с помощью простого устройства, состоящего из бюретки, сосуда для титрования (например, маленького стакана), стеклянного электрода и точного рН-метра. В случае растворов с высоким значением pH должны быть приняты меры для того, чтобы исключить влияние двуокиси углерода. Эти меры сводятся к обычным предосторожностям, необходимым при приготовлении щелочных растворов, и к продуванию через раствор азота (не содержащего СО 2) в процессе измерений. При наличии подобного оборудования могут быть получены удовлетворительные результаты с количеством вещества до 5 мг образец, как правило, после измерения можно регенерировать. [c.372]

Авторы работы [226] провели прямое потенциометрическое определение фтора в различных поливитаминах с фторид-селективным электродом (Орион 94-09). Поскольку на зависимость потенциала электрода от активности фторид-ионов влияет ионная сила и pH раствора и поскольку в кислых растворах возможно образование комплексов фтора с такими ионами, как Ре " , АР" и Са , ионная сила pH поддерживаются постоянными. Использование буферного раствора с pH 7,5 (500 мл 1,0 М раствора трис-(оксиметил)амино-метана, смешанного с 403 мл 1 н. НО и разбавленного до 1 л деминерализованной водой) уменьшает различие в ионной силе между анализируемой пробой и стандартным раствором. Этот метод, простой, точный и быстрый, был использован для определения фтора в нескольких жидких и твердых поливитаминах. Раствор пробы переносился в сосуд, в котором находились индикаторный электрод и электрод сравнения, перемешивание осуществлялось мешалкой, покрытой тефлоном. Через 1—2 мин проводилось измерение потенциала. Мешающее действие других анионов пренебрежимо мало только ионы ОН , если их концентрация значительно больше концентрации ионов влияют на результаты анализа. Установлено, что 1000-кратный избыток нитрата или хлорида по отношению к фториду вызывает сни- [c.79]

Потенциометрическое титрование проводили на потенциометре ЛП-58 со стеклянным и каломельным электродами. Рабочим сосудом являлась ячейка емкостью 50 мл. Измерение проводили при 25° 0,1° в атмосфере азота. Ионную силу растворов поддерживали постоянной, равной 0,1, прибавлением соответствующего количества хлористого калия. Концентрация комплексонов равна I.IO [c.71]

Осуществляется также потенциометрическое титрование солей галоидов азотнокислым серебром. Для этого составляют гальваническую цепь из водородного и каломельного электродов. Водородный электрод помещают в сосуд, куда вливают раствор, подлежащий титрованию. Туда же опускают мещалку (рис. 90). К титруемому раствору из бюретки приливается раствор щелочи. Водородный полуэлемент соединяется с каломельным электродом солевым мостиком. Во время титрования через систему непрерывно пропускается водород, чтобы концентрация этого газа в растворе сохранялась постоянной и отвечала полному насыщению. В начале титрования раствор щелочи добавляют большими порциями, по мере приближения к эквивалентной точке добавку уменьшают. После каждого прибавления реагента выжидают 2—3 минуты до наступления равновесия и производят измерения э.д.с. [c.367]

При потенциометрическом титровании некоторое количество, хингидрона прибавляют к кислому раствору, опускают блестящий платиновый электрод внутрь сосуда, раствор взбалтывают и приступают к титрованию. Хингидронный электрод часто можно употреблять там, где водородный электрод не дает хороших результатов, например — в присутствии металлов, находящихся в ряду напряжения ниже водорода, или в присутствии многих ароматических соединений (алкалоиды). Однако в этих случаях надо быть осторожными в оценке результатов измерения. Оба вещества, хинон и гидрохинон, легко реагируют со многими другими [c.128]

При построении графика зависимости э. д. с., определенной на подходящем потенциометре, от объема израсходованного стандартного раствора обычно, хотя и не всегда, получают S-образную кривую титрования, причем точка ее перегиба соответствует точке эквивалентности. Потенциометрические измерения как в водной, так и в неводных средах производятся одинаковым способом при помощи одних и тех же приборов. Отличие состоит только в составе солевого мостика, устанавливаемого между электродом и исследуе-дп,1м раствором, а при титровании в инертных растворителях имеются различия в способах экранирования и заземления сосуда, в котором производится титрование. При проведении кис.потно-основного титрования потенциал индикаторного электрода, погруженного в исследуемый раствор, зависит от активности ионов водорода в растворе. Электродвижущая сила определяется трубчатым потенциометром с болыпим внутренним сопротивлением. [c.161]

Электрическая схема такой установки приведена на рис. 83, Измерения проводят в электролитической ячейке (электролизере) 3, имеющей два электрода, один из которых анод, а второй — исследуемый катод 1. Электроды поляризуют постоянным током от аккумулятора 4 через делитель напряжения (реостат) 5, причем силу тока измеряют точным миллиамперметром 7. Изучаемый электрод 1 соединен при помощи электролитического ключа и промежуточного сосуда с электродом сравнения 2. Электродвижущую силу системы измеряют с помощью обычной потенциометрической схемы, т. е. реохорда 9 с нормальным элементом 10 и гальванометром 11. В качестве электрода сравнения чаще всего применяют каломельный, хлорсеребряный или ртутноокисный полуэлементы. Промежуточный сосуд и электролитический ключ заполняют для снижения диффузионного по- [c.246]

Приборы и оборудование Применяют обычное лабораторное оборудование и оборудование, описанное ниже. Бюретки обьемом 10 мл с ценой деления 0,02 мл. Колба для титрования — рис. б.З. рН-метр с точностью измерения 0,05 ед. pH в диапазоне 3—10., Методика определения Пробы обьемом не менее 100 мл отбирают в чистые полиэтиленовые бутыли или бутыли из боросиликатного стекла (см. приложение б). Окрашенные пробы анализируют потенциометрическим методом. Потенциометрический метод. Включают подачу газа, помещают в сосуд для титрования 50,0 0,1 мл пробы (см. рис. 6.3) и обеспечивают обильное перемешивание пробы газом. В пробу опускают электроды рН-метра и медленно титруют соляной кислотой до pH 5,4. Конечная точка должна быть стабильной не менее 30 с. Если этого нет, титрование продолжают. Отмечают объем и.зрасходованной кислоты. Еачи он боль- [c.122]

Аппаратура. Установка состоит из двух контуров йоля-ризующего (электролизного) и измерительного (потенциометрического) (рис. 173). В поляризующем контуре источником тока служит аккумулятор 1. При помощи потенциометрически включенного реостата 2 можно подавать на электроды различное напряжение, измеряемое вольтметром 3. Амперметр 4, включенный в цепь последовательно, позволяет следить за изменением силы тока. Электролизером служит трехколенный стеклянный сосудик. Выбор сосуда определяется объектом исследования. В случае исследования окислительно-восстановительных систем берется трехколенный сосуд, так как при измерении потенциала поляризации электродом сравнения служит платиновый электрод, опущенный в исследуемый раствор. В качестве рабочих электродов применяют уголь или платину. [c.428]