ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ. ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ. ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ [c.91]

Глава 18. Простые эфиры. Циклические эфиры [c.92]

Теоретически простые эфиры можно рассматривать как соединения, полученные замещением обоих атомов водорода в молекуле воды на алкильные группы. Эфиры бывают ациклические и циклические, причем последние относятся к гетероциклическим соединениям (подобно циклическим аминам). Все простые эфиры устойчивы по отношению к ионным реагентам, но, как и углеводороды, легко реагируют с кислородом по ради- [c.154]

К нейтральным соединениям нефти относят кетоны, а также простые и сложные эфиры. Идентифицированы как алифатические кетоны, так и циклические, первые присутствуют в основном в бензиновой фракции, циклические — в высококипящих фракциях нефти, а также присутствуют сложные эфиры, многие из которых имеют ароматическую структуру. Простые эфиры, по мнению многих исследователей, носят циклический характер. [c.28]

При проведении реакции с кислотами, содержащими шесть или больше углеродных атомов, главными побочными продуктами являются циклические перфторированные простые эфиры. Эти эфиры имеют то же число углеродных атомов, что и исходная кислота. Они, как можно полагать, должны представлять собой смесь пяти- и шестичленных циклических соединений [c.496]

Эпоксидами, или эпокисями, называются простые эфиры циклического строения с а-окисным кольцом [c.114]

В простых эфирах отсутствуют связи О—Н. Большинство реакций, в которые они вступают, затрагивают замещающие группы. Циклические эфиры с небольшими циклами обнаруживают повышенную реакционную способность вследствие напряжения, существующего в циклах как будет показано, такие эфиры являются ценными промежуточными соединениями в органических синтезах. [c.405]

Методы получения. Получение из диборана и галогенидов бора. Комплексные соединения хлорборана с простыми и циклическими эфирами образуются при взаимодействии эквимолекулярных количеств диборана и треххлористого бора в среде соответствующих эфиров [40, 41] [c.175]

Циклические простые эфиры, метиловые эфиры фенолов Метиламиды [c.144]

Величины Щ для простых и циклических эфиров при 30° [ 10] (без учета внутримолекулярного продолжения цепи) [c.302]

По методу Горди оценена относительная донорная сила простых и циклических эфиров [140—144], нитрилов и изонитрилов [145]. При исследовании гидролизующихся соединений в качестве акцептора вместо метанола, фенола, воды применяется хлороформ. По смещению полосы С—D дейтерохлороформа в ИК-спектре определена относительная донорная способность большой группы металлоорганических эфиров, аминов, сульфидов типа [(СНз)дМ] Х, где М — С, Si, Ge, Sn, Pb X —О, N, S [146]. Электронодонорная способность гетероатома X в подобных соединениях зависит как от индуктивного эффекта металлоорганических групп М(СНз)з, так и от степени — Ря-связывания М—X. Показано, что в тех случаях, когда неподеленная пара электронов гетероатома X, обусловливающая его донорные свойства, участвует в образовании dn — ря-связи МХ, донорные свойства соединения понижены. Так, например, в. связях Si—N d — ря-связывание значительно, и атом азота в соеди- [c.365]

АНАЛИЗ ПРОСТЫХ И ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ [c.78]

Диазирины, диазосоединения, арилазиды, диарилдиимиды Кислородсодержащие гетероциклы, фенолы, хиноны Неспецифичен при определении класса вещества Кислородсодержащие гетероциклы, фенолы, хиноны (вместе с пиком [М—28]), ароматические альдегиды, фермамиды Циклические простые эфиры, метиловые эфиры фенолов Метиламиды [c.326]

Получающиеся простые эфиры симметричны. Смешанные простые эфиры можно приготовить, если одна из алкильных групп третичная, а другая — первичная или вторичная, так как маловероятно, чтобы эти последние группы могли конкурировать с третичной группой в реакции образования карбокатиона, тогда как третичный спирт представляет очень слабый нуклеофил. Если же в реакции нет третичных групп, то взаимодействие смеси двух спиртов даст все три возможных эфира. Из диолов можно получить циклические эфиры, причем наиболее успешно эта реакция идет для пятичленных циклов [501]. Так, 1,6-гександиол дает в основном 2-этилтетрагидрофуран. Эта реакция важна также и для приготовления производных фурфу-раля из альдоз с последующим элиминированием [c.123]

Оксираны представляют собой внутримолекулярные простые эфиры и формально могут бнть получены теми же способами, что и ациклические эфиры. Однако оксираны являются циклическими соединениями, и поэтому к ним может быть применен подход, ио-пользуомый при конструирований циклических систем (см. раздел 4.5). Суть его заключается в том, что при ретрослнтотическом анализе можно разъединить как одну из связей С-О (и при этом приходить к синтонам, аналогичным тем, которые встречались при синтезе простых эфиров), так и две связи одновременно. Если это две связи С-О, то речь идет о реакции циклоприсоединения кислорода по двойной связи алкена [c.140]

Активаторы, координированные катализатором, могут вызвать дополнительное ослабление определенных связей в молекуле координированного субстрата, что убедительно продемонстрировали в своей недавней работе Шилов и сотр. [51]. В некоторых гомогенных реакциях в качестве катализаторов применяются металлалкильные комплексы. На определенной стадии реакции происходит внедрение атакующего лиганда по связи металл—алкил. Поэтому авторы изучили влияние различных лигандов, находящихся в координационной сфере М, на скорость разрыва этой связи в комплексах титана состава (СНз) Ti l4 (где л = 1, 2, 3). В присутствии таких лигандов, как простые и циклические эфиры, пиридин, трифенилфосфин, ацетонитрил, энергия ст-связи М—С уменьшается, и реакция протекает главным образом по механизму гомолитического распада [c.123]

Пирокатехин образует множество циклических производных, включая разнообразные простые эфиры. Метиленовый эфир (189) образуется в результате реакции с метилендигалогенидами в присутствии основания. Такая метилендиокси -группа часто присутствует в природных фенолах и происходит в результате окислительного сочетания в о-метоксифенольных звеньях, например [c.266]

Такие ненасыщенные циклические простые эфиры, как 3,4-ди-гидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран, представляют собой виниловые эфиры и характеризуются ожидаемой для них способностью подвергаться присоединениям под действием электрофильных инициаторов. Катализируемое кислотой присоединение спирта к виниловому эфиру дает ацеталь, который может служить полезным производным для защиты гидроксильной группы, поскольку спирт можно регенерировать обработкой водной кислотой [129]. 3,4-Ди-гидро-2Н-пиран находит широкое применение в качестве защитной группы в синтезе олигонуклеотидов, однако он обладает тем недостатком, что в случае хиральных спиртов образуются диасте-реомерные ацетали. Этот недостаток может быть устранен [129] при использовании винилового эфира 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пи-рана присоединение спирта к этому соединению не приводит к образованию нового хирального центра. [c.407]

Установлена линейная зависимость между величиной растворимости GHF2 I и Av — смещениями полосы OD-связи в инфракрасном спектре СгНбОО, а также между ДЯ — теплотами смешения электронодонорных жидкостей с хлороформом и Д /. Существование последней зависимости позднее подтвердили также Сирлес, Тамрес и Барроу [84—86] на примере простых и циклических эфиров, лактонов, кетонов, сульфоксидов и азотистых оснований. Заметим, что точки для веществ, относящихся к разным классам азотистых оснований, ложатся на общую прямую, которая выражается уравнением [c.290]

Гидроксикислоты с первичной гидроксильной группой получаются из двухосновных кислот с помощью образования полуэфира или соответствующего полуэфира полухлорангидрида и их последующего восстановления (легкость восстановления функциональной группы распространенными гидридами убывает в ряду хлорангидрид > альдегид > сложный эфир > карбоновая кислота). Сложные эфиры альдегидокислот получаются с помощью озонолиза простых эфиров циклических енолов восстановление борогид- [c.158]

Восстановление до простых эфиров (схема (293) ряда сложных эфиров, в особенности грег-бутиловых эфиров (схема (294) , можно осуществлять действием борогидрида натрия и эфирата трифторида бора в растворителе, таком как диглим [253], или при использовании амомогидрада лития и эфирата трифторида бора в эфире [254]. Лактоны, как полагали вначале, дают в этих условиях циклические простые эфиры [253, 254], однако позднее было показано [255], что в действительности образуются циклические простые эфиры енолов (схема (295) . [c.358]

Если к растворам алюмогидрида лития прибавить небольшое количество хлористого кобальта, то это может вызвать расщепление некоторых простых эфиров, которые в обычных условиях устойчивы по отношению к действию гидрида металла [720]. Две гидроксильные группы в 1,2-или 1,3-положениях могут быть защищены через образование циклических бензилиденовых и изопропилиденовых эфиров, на которые алюмогидрид лития не действует [185, 258, 578, 582, 689, 698—700, 702, 1274, 1373, 1379, 1380, 1482, 1705]. [c.109]

Галоидбораны образуют комплексные соединения с простыми и циклическими эфирами. Известны комплексы хлорборана и дихлорборана [c.175]

Катализаторами, вызывающими полимеризацию практически всех катионоактивных мономеров (олефины, полиены, альдегиды, кетоны, простые виниловые эфиры, циклические эфиры, изоцианаты, различные винильные мономеры и т. д.), являются кислоты Льюиса (апротонные кислоты). Для возбуждения катионной полимеризации кислотами Льюиса во многих случаях необходимо присутствие оптимального количества сокатализатора (промотора), с которым образуется соответствующий комплекс. Сокатали-заторы — электронодонорные соединения — вода, протонные кислоты, спирты, простые эфиры, алкилгалогениды и другие соединения. [c.55]

Реакционноспособными по отношению к формальдегиду и триоксану мономерами могут быть альдегиды и замещенные альдегиды кетоны окиси алкиленов циклические формали циклические простые эфиры, циклические сложные эфиры (лактоны) и циклические ангидриды винильные мономеры. [c.140]