Изобарный потенциал восстановления

При восстановлении равновесия часть жидкости испарится, в результате чего повысится давление насыщенного пара, а его изобарный потенциал возрастет в большей степени, чем у жидкости. В результате новому равновесному состоянию при более высоких значениях температуры и давления будет отвечать равенство [c.101]

Фторид бериллия — одно из самых устойчивых соединений бериллия (теплота образования из элементов 241 ккал/моль), вследствие чего не все применяемые на практике восстановители восстанавливают его до металла. В табл. 21 приведено изменение изобарно-изотермического потенциала восстановления фторида бериллия водородом, натрием, кальцием и магнием. Данные таблицы показывают, что ВеРа можно восстановить перечисленными металлами, водород же восстановить фторид бериллия до металла не может. [c.179]

Зависимость вида (II, 40), где G — потенциал ионизации, установлена в работах [262—265] аналогичное уравнение найдено для кинетики процессов присоединения радикала Fg к олефинам, их производным [266] и к замещенным бензола [267]. Для разности электроотрицательностей она была установлена в работе [268] Сравнение суммарного изобарного потенциала возгонки металлов и последующей их ионизации с работой выхода электронов из металла [269] и в первом приближении с перенапряжением водорода и катодного восстановления кислорода на разных металлах [270] также может быть осуществлено с помощью уравнения (II, 40). [c.93]

В связи с большим сродством бериллия к кислороду ВеО не может быть восстановлена водородом не являются восстановителями такие металлы, как калий, натрий, магний и алюминий. Это подтверждается величинами изменения изобарного потенциала для некоторых реакций восстановления окиси бериллия, приведенными в табл. 19. [c.62]

В связи с этим определение ведущих реакций процесса диффузионного насыщения металлов является весьма важной научной и практической задачей, решение которой позволяет управлять процессами химико-термической обработки, совершенствовать существующие и разрабатывать новые методы. При химикотермической обработке металлов в реакционных камерах установок могут протекать следующие основные реакции термическая диссоциация, диспропорционирование, восстановление водородом, обмен с насыщаемым металлом. Выявление ведущих химических реакций можно осуществлять экспериментальным или расчетным термодинамическим путем. Известно, что более вероятной считается реакция, имеющая более отрицательный изобарный потенциал или большую константу равновесия. [c.10]

Термодинамика процессов восстановления окислов железа 519 а ДЛЯ изменения изобарного потенциала системы [c.519]

Температура начала самопроизвольного процесса восстановления металлов из галогенидов в контакте с паяемым металлом определяется изменением знака изобарного потенциала с ( + ) на [c.66]

Для определения нижней границы температурного интервала активности расплава галогенидов необходимо знать температуру начала самопроизвольной реакции, что определяется по изменению изобарного потенциала реакции в зависимости от температуры. Реакция алюминия с галогенидом олова, цинка, кадмия, свинца и висмута при температуре выше температуры плавления восстановленного металла имеет вид [c.67]

Изменение изобарного потенциала некоторых реакций восстановления окиси [c.63]

Принципиальная возможность процесса восстановления определяется условием АС<0, где АО — изобарно-изотермический потенциал равный [c.11]

Расчет изобарно-изотермического потенциала реакций восстановления кремния и марганца по значениям AG соответствующих оксидов (табл 4.1) показывает, что они составляют, соответственно, +61 и -31 кДж, а для реакции восстановления железа из FeO -1-109 кДж. Поэтому, прямому восстановлению подвергаются, в первую очередь, кремний и марганец. [c.66]

Вычисление pH раствора по значению э. д. с. гальванического элемента. Каломельно-водородный гальванический элемент. Источником электрической работы элемента является изменение изобарно-изотермического потенциала при электрохимической реакции восстановления ртути водородом [c.165]

Известно, что протекание реакции термодинамически возможно, если в ходе ее происходит уменьшение изобарно-изотермиче-ского потенциала, т. е. А(3 0. Допустим, при атомизации определяемого элемента через оксид термодинамически возможны как восстановление оксида углеродом, так и его термическая диссоциация. В таком случае решающую роль в реализации того или иного механизма атомизации будут играть кинетические факторы, а именно скорости соответствующих реакций. [c.176]

Рис. 22. Графическая зависимость изменения изобарно-изотермического потенциала реакций восстановления галогенидов рубидия и цезия от температуры

Изменение изобарно-изотермического потенциала некоторых реакций восстановления окиси бериллия [3, 17] [c.171]

Изменение изобарно-изотермического потенциала для некоторых реакций восстановления фторида бериллия [3] [c.179]

Изменения изобарно-изотермического потенциала некоторых реакций восстановления хлорида бериллия [3[ [c.184]

Понять причину данного явления помогает сопоставление убыли изобарно-изотермического потенциала взаимодействия закиси — окиси железа с метаном при температуре 600° С с аналогичными характеристиками других реакций восстановления окислов металлов. Вследствие очень малого химического сродства метана и закиси — окиси железа (в указанных условиях) обычное торможение процесса на стадии образования последней трансформируется в данном случае в длительную задержку его, которая выглядит как полная остановка. [c.102]

Восстановление Л/2О3 углеродом. Отсутствие надежных термодинамических данных по оксикарбидам алюминия затрудняет достоверный расчет изобарно-изотермического потенциала для всех ступеней последовательного восстановления АЬОз углеродом, протекающего по схеме [c.230]

Окислительно-восстановительная реакция складывается из двух процессов — полуреакций окисления и восстановления, протекающих одновременно с переходом электронов от восстановителя к окислителю. Эти процессы могут происходить пространственно раздельно, но зависимо друг от друга, например в гальваническом элементе. Каждая полуреак-ция, как и реакция в целом, может быть охарактеризована изменениями энтальпии А Я , энтропии А 5° и изобарного потенциала (энергии Гиббса) А а также величиной работы, которую она может совершить. [c.261]

Чрезвычайно важно соотношение А0° = —ПТ1пК, позволяющее из константы равновесия вычислять изменение изобарного потенциала и наоборот. Это соотношение верно не только для окислительно-восстановительных реакций, но и для всех других процессов, имеющих константу равновесия. Напишите формулы для вычисления Д( ° 1) образования газообразной воды из простых веществ, 2) испарения воды, 3) диссоциации воды на ионы, 4) восстановления РезОч водородом до железа, 5) диссоциации карбоната кальция, [c.160]

Значительную ясность в понимание механизма восстановления хлоратов может внести тщательный термодинамический анализ процесса в целом и оценка отдельных ступеней. В этом направлении проведены обширные исследования [3, 6, 7]. Восстановление хлората может проходить до различной глубины, т. е. с переходом валентности С1+ в хлорате до С1+ (образование IO2) и далее последовательно до валентности -ЬЗ, -Ы, О, —1 с образованием соответственно хлорита, гипохлорита, хлора или хлорида. Отрицательные значения изобарного потенциала для случая восстановления сернистым ангидридом при 25 °С возрастают Б этом ряду (по мере глубины восстановления) от 24,9 ккал/моль до 177,6 ккал/моль [6]. [c.69]

Оксид углерода может быть восстановительным газом, если изменение изобарного потенциала Azr = Az o —Az —(1/п) X XAzMe, o <0. В такой среде может идти также обезуглероживание или науглероживание стали по реакции 2С0 = С02 + С. В среде O-I-H2 идет реакция Н2 + С02 = С0- -Н20. Науглероживание или обезуглероживание стали в смеси этих газов будут зависеть от соотношения в ней СО2 и Н2О (соответственно область восстановления или окисления). [c.188]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Расчеты по этим данным для таких восстановителей как водород, углерод и натрий показывают, что при нормальных температуре и давлении изобарно-изотермический потенциал процесса восстановления, оксида алюминия по уравнению А12О3 -Ь В = 2А1 + ВО3 составляет, соответственно, +869, +1981 и +449 кДж/моль, то есть АС процесса существенно больше нуля. Повышение температуры восстановления, даже в том случае, если это практически о<чацествимо, например, для углерода, приводит к образованию выше 2000°С, когда достигается условие АС<0, карбида алюминия [c.30]

Из графической зависимости изобарно-изотермического потенциала реакций восстановления RbHal иСзНа[ от температуры (рис. 22) видно, что получение Rb и s при взаимодействии их хлоридов с кальцием и фторидов с магнием и кальцием термодинамически наиболее вероятно вследствие больших отрицательных значений Д2 . Поэтому его можно осуществить при относительно низкой температуре. Однако MeF ввиду их большой гигроскопичности применять неудобно. [c.154]

Как и фторид, восстановить его можно такими металлами, как натрий, магний и кальций. В табл. 20 представлено изменение изобарно-изотермического потенциала для некоторых реакций восстановления Be lj. [c.183]

Так как для рассматриваемых реакций константа равновесия принимается равной Кр=Ри, то aGt= —4,575 Т lg Кр= —18,3 T gp. Отсюда при температуре процесса, равной 1000° К, изобарно-изо-термическии потенциал реакций (1) и (2) равен соответственно —83,7 и —99,1 ккал. Таким образом, реакция (2) является более термодинамически вероятной, и, видимо, вакуумтермическое восстановление окиси лития кремнием протекает через реакцию образования ортосиликата лития. [c.388]

Из диаграммы зависимости изобарно-изотермического потенциала реакций восстановления от температуры (рис. 43) следует, что процесс получения рубидия и цезия путем взаимодействия их фторидов с магнием и кальцием, а также хлоридов с кальцием является в силу больших отрицательных значений АОт наиболее термодинамически вероятным и поэтому может быть осуществлен при более низких температурах. Однако фториды из-за их высокой гигроскопичности применяются редко для вакуумтермического получения рубидия и цезия. [c.391]

Величина электродного (равновесного) потенциала того или иного электрода зависит от ряда факторов, важнейшими из которых являются активность одноименных ионов в растворе и температура. Для нахождения вида функции Е = q> (а, Т) рассмотрим равновесную систему (VI 1,32). Максимальную работу равновесного превращения 1 /сг-иона окисленной формы вещества (Ох) в восстановленную его форму (Red) при Р, Т = onst можно выразить или как произведение количества электричества neN = nF (где F — константа Фарадея, — число Авогадро), перенесенного через границу раздела электрод раствор на разность потенциалов Е на этой границе, т. е. Ai = nFE, или как разность изобарных потенциалов 1 /сг-иона окисленной и восстановленной форм вещества [c.286]

Также следует учитывать возможность уменьшения изобарного термодинамического потенциала за счет образования твердого раствора или интерметаллических соединений, что должно приводить к эффекту деполяризации. Подобных же отклонений от ПНПСР следует ожидать и в других случаях. Например, при протекании реакций электровосстановления или электрооокисления, когда изменение кинетики частных реакций может быть обусловлено не только химическим взаимодействием их продуктов, но и иными причинами. Так, если восстанавливаемое соединение или продукт его восстановления способны адсорбироваться на электроде, то величина перенапряжения водорода может существенно измениться по сравнению с чистым раствором (не содержащим органического [c.390]

Процесс восстановления оксида цинка водородом и оксидом углерода в условиях до температуры 700 К маловероятен, на что указывают значительно положительный изобарно-изотермический потенциал и низкие значения констант рановесия. Триоксид хрома (хромовый ангидрид) СгОз при разложении полностью переходит в оксид хрома СГ2О3 только при температуре выше 550 С. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология