Уксусная кислота автопротолиз

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Чтобы определить концентрацию ионов водорода из этого уравнения и затем pH раствора, нужно получить выражения для концентрации ацетата и уксусной кислоты. Поскольку уксусная кислота является более сильной кислотой чем вода и присутствует в относительно больших количествах, мы можем пренебречь автопротолизом воды, как источником ионов водорода. Поэтому равновесная концентрация уксусной кислоты будет равна [c.117]

Константу основания ацетат-иона вычисляем, пользуясь табличным значением константы диссоциации сопряженной уксусной кислоты и константой автопротолиза воды, как показано в примере 2.7. [c.17]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

Вследствие большой величины константы автопротолиза этого растворителя все соединения, способные присоединять протон, будут вступать в эту реакцию. Поэтому все основания в безводной уксусной кислоте станут одинаково сильными (хотя и не очень сильными ввиду малой величины ее диэлектрической проницаемости е = 6). Например, аммиак в водном растворе — гораздо более сильное основание, чем гидроксид свинца (IV) в уксусной кислоте различие в их силе будет значительно меньшим. [c.249]

Для Оценки кислотности неводных растворов Измайловым, предложена шкалэ рНр, специфичная для данного растворителя, и шкала рА, универсальная для всех растворителей. Протяженность шкал кислотности определяется значением константы автопротолиза (ионного произведения) растворителей /Сх и измеряется показателем этой константы рК (см-разд. 13.1.3). Например, иоиное произведение уксусной кислоты 10" моль /л , поэтому шкала рНр ее равна приблизительно 13 единицам, точка нейтральности находится при pH 6,5. Шкала рНр этанола — 19,3 единиц, точка нейтральности находится при pH 9,65. Для апротонных недиссоцииро-ванных растворителей шкала рНр, соответственно, должна быть бесконечно большой. [c.34]

Что называется константой автопротолиза растворителя (i j) Напишите реакции самоиоиизации этанола уксусной кислоты жидкого аммиака, а также выражение для этих растворителей. [c.258]

Автопротолиз уксусной кислоты [c.50]

Из данных по ионным произведениям нам представлялось возможным вычислить концентрацию ацетатных ионов в бинарной системе СН3СООН-Н2О (от 70,56 до 96,87 вес. %СНзСООН). Согласно современным представлениям о характере сольватации ионов в неводных и смешанных растворителях [6] естественно предположить, что в концентрированных растворах уксусной кислоты сольватирующим агентом для ацетатных ионов будет сама СНЗСООН. Поэтому в концентрированных растворах, где активность СН3СООН меняется незначительно, можно ожидать соблюдения прямой пропорциональности между активностью ацетатных ионов и их концентрацией Сд ,-в растворе. Вычислив концентрацию ацетатных ионов и используя константу автопротолиза ледяной уксусной кислоты, можно рассчитать активность водородных ионов по условной шкале pH для ледяной уксусной кислоты шкала рвН). По данным Кольтгоффа и Бильмана [7], ионное произведение ледяной [c.255]

Чем полнее протекает собственная ионизация растворителя, т. е. чем больше коистанта автопротолиза, тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безволион уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.280]

Ионные произведения неводных растворителей (например, ледяной уксусной кислоты и жидкого аммиака), согласно реакциям автопротолиза [c.123]

Для определения соединений, проявляющих в неводных растворах основные свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протогенные или амфипротные), апротонные и различные смешанные растворители. Из протогенных растворителей для определения слабых оснований широкое применение получила безводная уксусная кислота [51—55, 60—63, 157—163]. Добавление углеводородов, их галогенпроизводных и диоксана к уксусной кислоте повышает резкость конечной точки титрования [164—169], так как уменьшается константа автопротолиза (ионное произведение) среды. Однако титрование в среде уксусной кислоты имеет ряд недостатков [18]. [c.79]

Для титрования оснований применяют смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом [168, 170] или чистый ангидрид [171— 176]. Уксусный ангидрид применяют в качестве дифференцирующего растворителя для раздельного титрования аминов, сульфок-сидов и амидов [172]. Улучшение условий титрования оснований в среде уксусного ангидрида по сравнению с уксусной кислотой можно объяснить меньшим значением его константы автопротолиза. В отличие от уксусной кислоты уксусный ангидрид дифференцирует основания по всей шкале кислотности [144]. [c.79]

Ледяная уксусная кислота представляет собой несколько иной вид амфипротных растворителей. Хотя она и претерпевает обычную реакцию автопротолиза [c.157]

Для определения констант автопротолиза применяют кондукто-метрический и потенциометрический методы или их сочетание со спектрофотометрическим методом [13] (определение Кз) уксусной кислоты описано в [92, 93], спиртов в [66, 67, 69, 94, 95], уксусного ангидрида в [81, 82], ацетонитрила в, [86, 87, 96—99], других растворителей в [75, 76, 84, 91, 100—103]. [c.40]

Прямой противоположностью аммиаку является ледяная уксусная кислота — сильнокислый растворитель, но очень слабое основание по сравнению с водой. Оба этих фактора сами по себе должны были обусловить сравнительно высокую константу автопротолиза ледяной уксусной кислоты. Однако, в [c.81]

Значения p/ s (отрицательные десятичные логарифмы констант автопротолиза) для некоторых растворителей при 25 С следующие вода— 14,0 этанол—19,1 метанол—16,7 ледяная уксусная кислота — 14,5 муравьиная кислота — 6,2 и этилендиамин—15,3. [c.159]

Следует заметить, что каждое из этих уравнений представляет в упрощенной форме кислотно-основную реакцию. Так для уксусной кислоты мы должны были бы изобразить переход протона от уксусной кислоты к молекуле воды, в то время как в уравнении автопротолиза воды следовало показать переход протона от одной молекулы воды к другой. Однако поскольку мы проводим расчет равновесия кислотноосновной реакци в одном растворителе — т. е. всегда участвует в реак- [c.109]

Хотя некоторое количество ионов водорода действительно получается в результате автопротолиза воды, все-таки уксусная кислота является более сильной кислотой, чем вода, и поэтому последняя может быть рассмотрена как незначительный источник ионов водорода (исключения— очень сильно разбавленные растворы уксусной кислоты). Более того, ионы водорода уксусной кислоты подавляют автопротолиз воды вследствие эффекта одноименного иона. Поэтому мы допустим, что только диссоциация уксусной кислоты является наиболее важным равновесием [c.110]

В табл. 4-3 представлены результаты подобных расчетов для разных объемов титранта вплоть до 24,90 мл в частности следует заметить, что значение pH раствора после добавления 12,50 мл титранта численно равно значению р/Са=4,76 уксусной кислоты, потому что в этой точке оттитрована ровно иолавина уксусной кислоты, отношение концентраций уксусной кислоты и ацетат-иона равно единице. При выполнении этих расчетов пренебрегли автопротолизом воды и не рассмотрели любые точки в непосредственной близости от точки эквивалентности, когда концентрация уксусной кислоты становится очень малой, чтобы не принимать во внимание уменьшение СН3СООН] и увеличение [СНзСОО ] вследствие диссоциации уксусной кислоты. [c.142]

В качестве растворителя для титрования слабых оснований была предложена ледяная уксусная кислота. При детальном рассмотрении кислотно-основного равновесия в этом растворителе в связи с его низкой диэлектрической проницаемостью (е = 6,1 при 25 °С) чрезвычайно важно учитывать образование ионных пар. Константа автопротолиза уксусной кислоты равна 3,5-10 , т. е. в ней можно дифференцировать достаточно широкий набор слабых оснований. В то же время ледяная уксусная кислота оказывает нивелирующее действие на все сильные основания. [c.167]

Применение любого из рассмотренных растворителей в той или иной мере ограничено. Например, этилендиамин можно использовать для титрования различных слабых кислот, однако он оказывает сильное нивелирующее действие на кислоты более сильные чем уксусная. А для титрования основных соединений его вообще нельзя применять. Аналогично, уксусная кислота является прекрасным растворителем при титровании слабых оснований, однако в ней невозможно дифференцировать сильные основания, а также титровать соединения кислотного характера. Ограничивают применение этих двух растворителей некоторые взаимосвязанные характеристики. Во-первых, на кислотную и основную силу растворенных соединений влияет основной и кислотный характер этилендиамина и уксусной кислоты соответственно. Во-вторых, каждый из этих растворителей является амфипротным соединением, т. е. подвержен реакции автопротолиза. Константа автопротолиза ледяной уксусной кислоты сравнительно мала (3,5-но все же достаточна, особенно в сочетании с кислотной природой растворителя, чтобы в ней оттитровать основания, отличающиеся по силе в довольно широких пределах. Аналогичное утверждение можно сделать и относительно этилендиамина. [c.168]

Значение константы автопротолиза уксусной кислоты было установлено различными методами [36, 78, 133, 134]. Данные разных ученых оказались неодинаковыми и колеблются в пределах 10-10—10 . На основании критической оценки опубликованных данных о константе автопротолиза уксусной кислоты следует считать, что она выше, чем константа самодиссоциации воды. [c.50]

Приведенное выше уравнение автопротолиза схематично. На самом деле в реакции самодиссоциации принимают участие ассоциаты молекул уксусной кислоты. При этом образуются более сложные сольватированные ионы лиония [Н+п-н (СНзСОО) ] и ионы лиата [Н+и-1 (СНзСОО) ] , что указывает на способность уксусной кислоты выступать в роли донора протона и акцептора собственного аниона. [c.50]

Прямой противоположностью аммиаку является ледяная уксусная кислота. Это — сильнокислый растворитель, но очень слабое основание по сравнению с водой. Оба этих фактора сами по себе должны обусловить сравнительно высокую константу автопротолиза ледяной уксусной кислоты. Однако в связи с низкой диэлектрической проницаемостью (6, 13) константа автопротолиза уксусной кислоты оказывается почти такой же, как и у воды (р/Сзн == 14,45) [42]. [c.80]

Кислотные растворители. Кислотные растворители сами являются, по определению, сильными кислотами. Поэтому они должны быть слабьши основаниями, и автопротолиз происходит в них обычно в весьма слабой степени. Автопротолиз уксусной кислоты может быть представлен уравнением [c.503]

Для титрования очень слабых оснований в качестве растворителя часто выбирают ледяную уксусную кислоту, так как она обладает способностью быть донором протонов и увеличивает силу растворенных оснований. Выгодно также, что константа автопротолиза уксусной кислоты (3,6-Ю ) несколько ниже, чем у воды. С другой стороны, в противовес этим преимуществам уксусная кислота обладает низкой диэлектрической проницаемостью. Два благоприятных свойства, однако, перевешивают единственный недостаток, и уксусная кислота является обычно лучшим растворителем для титрования слабых оснований. Ясно, что при титровании слабых кислот она будет уступать воде, поскольку обладает более слабыми протоноакцепторными свойствами. [c.290]

Полезно рассмотреть возможность применения муравьиной кислоты в качестве кислотного растворителя. Подобно уксусной кислоте, она является более сильным донором протонов, чем вода кроме того, в отличие от уксусной кислоты, муравьиная кислота по диэлектрической проницаемости сравнима с водой. Судя по этим двум качествам, муравьиная кислота, казалось бы, должна быть идеальным растворителем для титрования слабых оснований, но, к сожалению, константа автопротолиза муравьиной кислоты намного выше, чем у воды или уксусной кислоты. Вследствие этого, несмотря на наличие двух очень положительных качеств, муравьиная кислота обладает минимальными преимуществами в сравнении с водой. [c.290]

Уравнение (12.6) иллюстрирует зависимость контант кислотности и основности от способности растворителя к автопротолизу. В 0,1 М растворе уксусной кислоты теоретически самая высокая концентрация иона лиония, созданная сильной кислотой, составляет 0,1, а наиболее низкая его концентрация при растворении сильного основания может быть 2,5Аналогично концентрация иона лиония в муравьиной кислоте находится в пределах от [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология