Добавок метод в полярографии

Методы полярографии экспрессны, часто имеют высокую чувствительность и в то же время позволяют определять различные ионы при одновременном присутствии. В аналитической химии брома их применяют для определения бромид-, бромит- и бромат-ионов, но в принципе представляется осуществимым определение гипобромит-ионов, которые в щелочных растворах дают на РКЭ волну с полярографическим максимумом примерно при —0,1 в, подавляемом добавками 0,01 % желатина в исследуемый раствор. Предельный ток нужно измерять при —1,2 й и строго постоянной концентрации желатина [236]. Бромиты мешают анализу. [c.131]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Метод переменнотоковой полярографии и квадратно-волновой полярографии использован в работе [949] для определения следов меди в ртути на фоне 0,5 М ацетата аммония + 0,1 М винной кислоты. Влияние тока ртути устранялось добавкой полиакриламида. Этот метод может быть полезен и при определении других металлов, особенно в сочетании с экстракцией органическими растворителями. [c.184]

В охлажденный стаканчик вливают 7—10 мл полярографического фона. Стаканчик слегка подогревают до полного растворения осадка. После охлаждения раствор помещают в электролизер, продувают током азота (очищенного от кислорода) и полярографируют на квадратно-волновом полярографе или вектор-полярографе в пределах от —1,1 до —0,56 в с анодной разверткой напряжения. Пик теллура наблюдается при потенциале около —0,86 в. Высота пика устанавливается графически. Концентрацию теллура определяют по методу добавок. Добавку вводят в азотнокислый раствор параллельной навески металла. [c.192]

Чтобы устранить полярографические максимумы и получить нормальные полярограммы, в исследуемые растворы вводят добавки различных поверхностно-активных веществ. Наиболее эффективны поверхностно-активные вещества молекулярного типа, например желатина,а также различные красители. Механизм действия таких веществ можно объяснить при помощи электрокапиллярных кривых (рис. 58). В присутствии поверхностноактивных веществ молекулярного типа межфазное натяжение остается практически постоянным в широкой области потенциалов. В этом случае Да оказывается близкой к нулю и не может обеспечить энергичного тангенциального движения поверхностных слоев ртути. Способность к подавлению полярографических максимумов находится для данного поверхностно-активного вещества в прямой зависимости от его концентрации в растворе. Эти результаты позволили создать чувствительный метод количественного определения поверхностно-активных веществ и, следовательно, расширили область применения полярографии. Изучение полярографических максимумов приобрело, таким образом, еще больший интерес. [c.340]

Наиболее удобно в полярографии использовать метод калибровочных кривых, которые могут быть построены на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, имеющие потенциалы выделения, близкие или равные потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя их в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют), Растворенный в воде кислород также мешает полярогра-фировать и может быть удален из нейтральных или кислых растворов пропусканием тока газа (водорода или азота) и из щелочных или аммиачных растворов добавлением сульфита натрия. Удаление кислорода необходимо потому, что, восстанавливаясь на капельном ртутном электроде, он порождает особые волны даже в том случае, когда его не определяют. При получении полярографических кривых часто наблюдается образование максимумов, соответствующих силе тока, превышающей по величине диффузионный ток. Образование максимумов предупреждает добавка поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара. [c.614]

В этой главе рассматриваются полярографические или, говоря более строго, вольтамперометрические методы, основанные на использовании быстрой линейной (или приблизительно линейной) развертки потенциала. Если это специально не оговорено, то предполагается, что раствор не перемешивается (массоперенос не осуществляется принудительной конвекцией) и миграционные токи устранены добавкой электролита, как в постояннотоковой полярографии. В этом методе наложение всего интервала потенциала осуществляется в течение жизни одной капли, т. е. длительность развертки потенциала меньше периода капания. В постояннотоковой полярографии потенциал на электроды накладывается тоже в форме линейного импульса. Однако в отличие от метода с линейной разверткой потенциала длительность развертки потенциала в постояннотоковой полярографии значительно больше периода капания, и изменение потенциала за время жизни одной капли составляет лишь милливольты, а то и меньше. Более того, в постояннотоковой полярографии регистрируются кривые постоянный потенциал — ток. В методе с линейной разверткой потенциала предположение о постоянстве потенциала неуместно, и теория [c.352]

В полярографии выгодно использовать метод стандартной добавки, для чего в анализируемый раствор вводят известное количество стандартного раствора. Из сравнения полярограмм, полученных до и после введения добавки, можно найти всю необходимую для завершения анализа информацию. Преимущество этого метода состоит в том, что в данном случае сравнивают две полярограммы, полученные в идентичных условиях. Детали метода обсуждаются в гл. 26. [c.356]

В литературе широко используются 3 типа измерений окислительного обмена срезов мозга с помощью аппарата Варбурга с помощью полярографа по скорости выделения меченой Og при добавке в среду инкубации меченой глюкозы. Вкратце остановимся на этих методах. [c.61]

Теммерман и Фербек [1143] исследовали процесс восстановления мышьяка методом импульсной полярографии и использовали в качестве фона раствор сернокислого гидразина с добавкой метиленового голубого. Чувствительность определения мышьяка составила 3-10 молъ/л. [c.84]

Метод легирования близок к так называемому методу добавок. В простейшем виде метод состоит в добавлении известного количества чистого реагента к аликвотной части раствора, подготовленного для анализа. Затем проводят одновременные анализы аликвот пробы и аликвот, содержащих известные количества добавленного элемента. Метод добавок широко используется в полярографии. Специально подготовленные аналитические растворы (раствор образца с добавленным, электролитом) исследуют на полярографе и получают зависимость тока от приложенного напряжения. К этому проанализированному раствору добавляют небольшой объем раствора, содержащего известное количество того же восстанавливаемого вещества. После того как добавка растворится в исследз емом растворе, вновь измеряют значение тока на том же полярографе. Изменение силы тока позволяет определить концент--рацию определяемого элемента, поскольку количество введенного вещества известно. [c.50]

Кобальт, который восстанавливается прн том же потенциале, что и цинк, удаляют добавлением раствора едкого натра и юшячением. Затем раствор фильтруют, нейтрализуют и определение продолжают по п. 1. В аммиачной среде железо, сурьма, олово и висмут осаждаются и определению не мешают. В присутствии больших концентраций этих элементов цинк определяют методом стандартной добавки. Для этого берут два одинаковых объема пробы. К одному раствору добавляют стандартный раствор с определенной концентрацией цинка. Оба раствора обрабатывают параллельно одинаковым способом, приведенным в описании хода анализа (окончательные объемы растворов, подготовленных для полярографии, должны быть одинаковыми). Расчет концентрации проводят по нижеуказанной расчетной формуле. Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный ко.мплекс. [c.397]

В работе [94] проанализированы логрешности метода добавок применительно к дифференциальной импульсной полярографии на примере определения и (VI). Выведены выражения для относительного стандартного отклонения результатов определения концентрации по одной и по двум последовательным добавкам [c.36]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

В ПОСТОЯННОТОКОВОЙ полярографии часто и давно предлагались разностные методы с использованием пары капающих ртутных электродов, помещенных в две ячейки [68—72]. Несмотря на несомненные успехи, все попытки распространить их применение на текущую аналитическую работу обычно наталкивались на существенные трудности, связанные с необходимостью в течение длительного времени поддерживать синхронное капание ртутных электродов. В принципе же этот метод обладает значительными достоинствами. Чувствительность может быть существенно увеличена не только потому, что компенсируется ток заряжения, но и потому, что остаточный ток, обусловленный примесями, которые присутствуют в растворителе или вводятся с добавкой фонового электролита, также вычитаются. Разрешающую способность тоже можно улучшить, особенно если в ячейку, содержащую чистый раствор, добавить нужное количество мешающего вещества. Однако, вероятно, только очень опытный полярографист сможет реализовать эти преимущества с помощью обычной аппаратуры, да и то скорее для уникального эксперимента, чем в текущем анализе. [c.345]

Методики анализов. Анализ проводили на полярографе ЕР=7 (ЧССР) с ртутным капающим и насыщенным каломельным электродами в термостатированной с точностью 0,2°С ячейке на фоне универсальной буферной смеси Бриттона-Робинсона методом добавки стандартного растпора нитрозоамина при pH, 6 по методике [4]. [c.31]

Полярографический анализ выпо. гнялся на полярографе ОН-102 с ртутным капающим m =1,11 мг с и насыщенным каломельным электродами в термостатированной при 25 + 0,1 ячейке [5]. Все потенциалы полуволн приводятся относительно насыщенного каломельного электрода (нас. калом, эл.), очистка поля-рографируемого раствора от кислорода проводилась продувкой через него аргона. Методика определения (I) в продуктах гидролиза состояла в следующем. Навеска анализируемого продукта (0,02—0,2 г) растворялась в мерной колбе объемом 25 мл, куда добавлялся электролит фона (раствор НС1 или H2SO ). Объем раствора доводился до метки и раствор полярографировался. Расчет концентрации (I) проводился по методу калибровочного графика или по методу добавки стандарта [6]. [c.20]

В случае полярографов с быстро падающими каплями (tii 1 — 2 сек) попасть в область кой1 ентрации добавки постороннего электролита, в которой не пpoявляют ни максимумы 1-го, ни максимумы 2-го рода, весьма затруднительно. Поэтому на практике получил широкое распространение метод подавления полярографических максимумов. основанный на гасящем действии поверхностноактйвных веществ. Для подавления полярографических максимумов в раствор вводятся желатина, красители, спирты и другие поверхностноактивные вещества. Поверхностноактивные вещества использовались в практической полярографии для подавления максимумов уже сравнительно давно (231. Однако, как будет показано ниже, подобное чисто эмпирическое применение этого метода может приводить и приводило исследователей к грубым ошибкам. В дальнейшем мы будем исходить из изложенной в 73—75 теории торможения поверхностных движений поверхностноактивными веществами, где мы подробно разобрали механизм торможения движения поверхности свободно падающей капли поверхностноактивным веществом. Было показано, что скорость движения поверхности капли определяется формулой [c.582]