Буферные растворы гидроксила

Восстановление ароматических нитросоединений в нейтральном растворе ведет к образованию арилгидроксиламина. Как правило, необходимо применять буферный раствор, чтобы избежать щелочной реакции в реакционной смеси. В некоторых случаях буфером должна быть слабая кислота, чтобы воспрепятствовать дальнейшей реакции гидроксил-амина. [c.545]

При отсутствии каталитического или другого специфического эффекта величина константы скорости реакции второго порядка между двуокисью углерода и ионом гидроксила в буферном растворе составляет при комнатной температуре около 10 л (моль-сек). Если степень прохождения реакции не велика, то порядок реакции по растворенной СОа можно считать псевдопервым с константой = 10 X [c.156]

По теории Аррениуса могут быть рассчитаны кривые нейтрализации, характеризующие изменение pH раствора при нейтрализации кислоты или основания. Рассмотрим кривые нейтрализации для буферного раствора, состоящего из слабой кислоты НА и ее соли с сильным основанием. Буферность такого раствора обусловлена тем, что добавляемые ионы водорода связываются анионами соли, а добавляемые ионы гидроксила удаляются за счет нейтрализации недиссоциированных молекул кислоты ОН -ЬНА НгО-рА". В результате при некотором соотношении концентрации соли и кислоты pH системы при добавлении кислоты или щелочи изменяется незначительно. [c.13]

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

Разложение диацетонового спирта в водном растворе едкого натра или едкого кали Ион гидроксила, катализируют галогениды щелочей (солевой эффект) фенолят натрия в буферном растворе показывает очень небольшое каталитическое действие 44 [c.213]

Точность определения рК может быть значительно повышена путем замены кювет, закрываемых крышками, более дорогими кюветами с завинчивающимися крышками. Используя такие кюветы, можно свести к минимуму испарение, а также доступ углекислого газа. Еще большей точности определения можно добиться, если тем или иным способом термостатировать кюветы. Эту меру предосторожности начали широко применять лишь в самое последнее время, поэтому точность опубликованных данных, полученных спектрофотометрическим методом, обычно меньше, чем можно было бы ожидать. Изменение величины рК с небольшими изменениями температуры является характерным для оснований, фенолов, иона гидроксила и многих буферных растворов таких, как, например, бораты (стр. 163). [c.76]

II Силикагель, алюмогель, кизельгур, силикат магния (флоризил) Смеси растворителей групп А и I) от 1 99 до 10 90 Целлюлоза, силикагель, кизельгур, гидроксил- апатит Вода, вода + аммиак, водные буферные растворы, водные растворители групп В и С (нижняя фаза) < меси 2—4-х растворителей групп В и В в широком диапазоне концентраций, насыщенные водой В распределительной хроматографии поверхность силикагеля инактивируется водой [c.148]

Примерами природного буферного раствора является кровь млекопитающих, так как в ней всегда содержится свободная угольная кислота, способная связывать ионы гидроксила посредством реакции [c.107]

Следовательно, если к буферному раствору, содержащему кислоту, прибавить сильную щелочь, то ионы водорода, образующиеся при электролитической диссоциации кислоты НАп, связываются с ионами гидроксила прибавленной щелочи, образуя слабый электролит—воду. Вместо израсходованных ионов водорода, вследствие последующей диссоциации кислоты НАп, появляются новые ионы водорода. В результате концентрация Н+-ионов в буферном растворе изменится очень незначительно. [c.85]

Для вычисления активности ионов водорода и гидроксила (0 + и Оон ) в водных буферных растворах пользуются формулами, полученными путем преобразования уравнений (73—75). [c.90]

В химии комплексных соединений имеется целый ряд случаев, когда изменением концентрации лигандов и А в процессе диализа можно пренебречь. Так, в частности, если А представляет собой ион, общий для исследуемого вещества и индифферентного электролита, на фоне которого проводится диализ, то его концентрация во времени практически не меняется. Если А — ион гидроксила, как ото имеет место при изучении гидролиза, и опыты проводятся в буферных растворах, то величина [А ] в процессе диализа также остается постоянной. [c.57]

Таким образом, способность буферного раствора поддерживать практически постоянной величину pH основана на том, что один компонент раствора (смеси) связывает ионы водорода, а другой — ионы гидроксила. [c.165]

Донор гидроксил-ионов в работе [4] не был указан. В последующих работах [7, 8] кислотно-основные равновесия в буферных растворах бромистого тропилия были изучены более детально и механизм восстановления катиона тропилия с учетом этих равновесий был представлен схемой [c.146]

Буферные растворы можно концентрировать или разбавлять в пределах 1 100. Их применяют для поддержания определен юго pH раствора. Анионы или катионы буферного раствора связывают ионы гидроксония или гидроксила, вводимые в раствор. Например, буферный раствор можно приготовить из смеси уксусной кислоты и ацетата натрия или из смеси гидроокиси аммония и хлорида аммония. Величина pH буферного раствора, приготовленного из смеси уксусной кислоты и ее соли, при изменении концентрации от 0,1 до 0,01 н. меняется только от 4,63 до 4,73. При том же разбавлении pH раствора НС изменится от 1 до 3, а в случае СН3СООН — от 2,86 до 3,86. Применение буферных растворов необходимо, когда реакцию нужно проводить при оптимальной [Н + 1 или [0Н 1. [c.58]

Ионы металлов в титруемом растворе могут образовывать комплексы с подходяшими лигандами. Например, в аммиачном буферном растворе многие ионы металлов образуют аммиакаты в ацетатном буферном растворе — ацетатные комплексы. При достаточно высокой концентрации ионов гидроксила образуются гидроксокомплексы. [c.212]

Кинетика гидролиза (2.139) исследована в работе [244]. В ходе реакции быстро образуется соединение (2.138), которое затем медленно разлагается. Константа скорости, приведенная к нулевой концентрации буферных растворов, линейно увеличивается с ростом pH. Константа скорости реакции, катализированной гидроксил-ионом, составляет 2 10 для стадии образования (2.138) и 2 10 л/моль с — для гидролиза (2.138). И здесь корреляция Бренстеда дает р = 1,05, что свидетельствует о переносе протона в лимитирующей стадии в направлении, неблагоприятном с точки зрения термодинамики. Наличие ими-даЗольной группы в (2.139) ускоряет стадию образования (2.138) в 5 X X 10 раз. Эффективность ядра имидазола и имидазолил-аниона как нуклеофилов внутримолекулярного действия в циклизации (2.13 равна соответственно 1,6 10 и 7 10 моль/л [244]. [c.111]

Навеску сплава помещают в жаростойкий стакан емкостью 100 мл, вводят 10 мл смеси (3 1) конц. H I и HNO3. После растворения и охлаждения прибавляют 3 мл H2SO4 и упаривают раствор до выделения густых белых паров. Стенки стакана обмывают водой и содержимое переносят в колбу. Аликвотную часть раствора помещают в колбу емкостью 50 мл, вводят 20 мг тартрата аммония в виде 2%-ного раствора, 2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют раствором NH3 (1 10) до розовой окраски. Добавляют 10 мл ацетатного буферного раствора с pH 4,0—4,3 и 1 мл 10%-ного раствора солянокислого гидроксила.мина. Раствор нагревают на кипящей водяной бане 2 мин, сразу же добавляют 1 мл 0,1%-ного раствора ПАР и оставляют на 15—20 мин, после чего охлаждают в воде, вводят 20 мл 0,5 М H2SO4 и разбавляют до метки водой. Оптическую плотность измеряют через 1,5 ч после прибавления раствора ПАР (1=5 см). [c.125]

Аммиачный буферный раствор (рН=10- - 11) готовят растворением 20 г хлористого аммония в 100 мл 25%-ного раствора аммиака и разбавлением до 1 л водой. Индикатор готовят растворением 0,5 г х ромогена черного, 4 г солянокислого гидроксил амин а в 10 мл аммиачного буфера с последующим доведением до 100 мл этиловым спиртом. Установить титр ацетата бария без добавки хлористого магния не удается, сразу появляется синяя окраска. [c.58]

Килланд [62] оценил значения й (т. е. р/В) в уравнении (I. 27) для 130 органических и неорганических ионов, исходя из данных для ионных подвижностей, радиусов в кристаллическом состоянии, деформируемости и чисел гидратации. Значения а и уг для некоторых ионов, обычно присутствующих в буферных растворах, даны в табл. П1.2. Для ионов водорода и гидроксила параметры не были рассчитаны независимыми методами, как это делалось для других ионов, а были приняты равными 9А и 3,5А, соответственно. Коэффициенты активности, полученные Килландом, хорошо согласуются с рассчитанными по данным э. д. с. элементов с переносом [63,, 64] (в тех случаях, где такое сопоставление возможно). [c.57]

Это реакция строго первого порядка по нитроамиду ее скорость в широком интервале pH не зависит от концентрации водородных ионов, а это означает, что н+ в уравнении (78) равно О, что позволяет определить значение о—констан ты некатализируемой реакции. Измерение скоростей [40] этой реакции было проведено в буферных растворах, и в табл. 11 приведены некоторые данные, полученные при использовании ацетатного буфера, в котором отсутствуют протоны, а концентрация ионов гидроксила пренебрежимо мала. Скорость реакции, как видно из таблицы, не зависит от концентрации водородных и гидроксильных ионов или уксусной кислоты, но является функцией концентрации ацетат-ионов. [c.270]

Нейтрализацию кислоты можно осуществить за счет гидролиза мочевины, приводящего к образованию аммиака и двуокиси углерода для создания необходимого для осаждения pH часто добавляют органическую кислоту, что приводит к получению буферного раствора. Кроме мочевины в ка[честве источника гидроксил-ионов используют гексаме-тилентетрамин и ацетамид. [c.377]

Ход определения. Определение ведут, как онисано в разд. 6.21.2 вплоть до отбора аликвотной части раствора из мерной колбы вместимостью 100 мл. Отобранную порцию переносят в делитель ную воронку вместимостью 250 мл, разбавляют до 50 мл дистиЛ] лированной водой, приливают 10 мл раствора ЭДТА, 1 раплю раствора метилового оранжевого, нейтрализуют раствором едкого натра до перехода окраски индикатора, добавляют 10 мл ацв< татного буферного раствора, 1 мл раствора сульфата гидроксил амина, 20 мл раствора дитизона и встряхивают 5 мин. Отде ляют слой органического растворителя, фильтруя его через вату, вставленную в трубку воронки, прямо в кювету фотометра, и измеряют оптическую плотность при %. 490 нм по отношению к раствору холостого опыта, проведенного со всеми применен-, ными реактивами, е == 7 101 [c.146]

Что касается самого факта ингибирования кислотой, то его легко объяснить смещением серии протолитических равновесий (2) и (4) в схеме 8 в неблагоприятную для процесса сторону. Конкуренция между взаимодействиями (1) и (1а) возникает в более щелочных растворах. Молекула алкена в этих условиях атакуется как молекулой водн, таки гидроксил-анионом. Активность гидроксил-аниона зависит от природы алкена, но, в общем, можно считать, что он в 10 —10в раз более сильный нуклеофил, чем молекулы воды. Небезынтересно отметить, что такое же отношение активности ОН" и HjO наблюдается и нри взаимодействии их с насыщенным атомом углерода [318]. Если проводить процесс расщепления алкена в буферных растворах, содержащих увеличивающиеся концентрации ( 2H5)5N/( 2H6)3N H l в спиртовой среде, то реакция ускоряется однако во фталатном буфере этого не наблюдается. Разница во влияниях триэтиламинного и фталатного буферов на скорость расщепления объясняется тем, что первый по своим свойствам гораздо в большей степени отклоняется от идеального раствора, чем второй. Однако эти же факты можно объяснить, допуская, что каталитический коэффициент отщепления протона в стадиях (2) и (4) для фталат-аниона меньше, чем для триэтиламина. Скорость процесса можно повысить, увеличив долю воды в реакционной среде. По-видимому, вода влияет на процесс двояким образом. Увеличение ее концентрации влияет на скорость в соответствии с общими законами кинетики, и, кроме того, в более полярной среде возрастает стабильность промежуточного продукта 141, обладающего цвиттерионным строением. [c.323]

Грибно и Тессер [25] предложили уравнение десорбции их вывод основан на четырех основных предположениях а) при =0 все молекулы лиганда присоединены к матрице максимальным числом связей п б) разрыв связей лиганд — матрица протекает с кинетикой псевдопервого порядка (принимается, что концентрация гидроксил-ионо в в буферном растворе постоянна) [c.223]

Недавно появилась подробная работа, посвященная исследованию кинетики дейтерообмена между водой и аммиакатами кобальта [ O(NHs)6] l3 и [Со(КНз)4С204]С1. Скорость реакции в ряде буферных растворов пропорциональна концентрации ионов гидроксила. Блок и Гольд [l34a] считают, что кислотность иона o(NH8)e обязана не его способности отщеплять протон, как это было принято ранее, а тому, что он присоединяет ион гидроксила. [c.96]

В щелочных растворах равновесный потенциал водородной реакции и реальные потенциалы выделения водорода (с учетом поляризации) сдвинуты в отрицательную сторону. В связи с этим изучение этой реакции затруднено на многих электродах наряду с выделением водорода возможен разряд катионов раствора и внедрение образующихся атомов металла в кристаллическую решетку электродного материала (см. разд, 18.7). За счет энергии образования сплава этот процесс гфоисходит при потенциалах, более положительных равновесного потенциала данного металла, поэтому вклад этой реакции в общий ток при катодной поляризации может быть большим, В области средних значений pH во избежание заметного изменения кислотности раствора из-за расходова .)я ионоп гидроксония или образования ионов гидроксила используют буферные растворы. [c.359]

Гидрокси-1,3-дифенилтриазин количественно осаждает никель при pH 4,4—7,0 лучшие результаты получаются в ацетатном буферном растворе. Реагент не селективен, осаждаются медь, палладий, и др. [1169]. [c.80]

Действие буферных растворов основано на том, что отдельные компоненты буферных смесей связывают ионы водорода или гидроксила вводимых в них кислот или оснований с образованием слабых электролитов. Например, если к буферному раствору, содержащему слабую кислоту НАп и соль этой кислоты К1Ап, прибавить щелочь, то произойдет реакция образования слабого электролита—воды [c.85]

Гидрокси-3-[(хин олил-8)азо]нафталин-2-сульфоно-вая кислота. Кислоту исследовали на фоне буферных растворов Бриттона — Робинсона при рН=2,2ч-10,1. При pH=2,6 протекает одна четырехэлектронная необратимая реакция. Еп=—0,1 В(нас. к. э.). В присутствии Ni появляется пик, обусловленный восстановлением комплекса металла. Возможно определение содержания кислоты в интервале концентраций от 2-10 до [c.237]

Нафтилазоксин. Нафтилазоксин (НА) [8-гидрокси-7-(1-нафтилазо)-5-хинолинсульфоновую кислоту] исследовали на фоне водно-диоксанового буферного раствора (pH=2-f-10). На вольтамперограмме обнаружен пик четырехэлектронного восстановления азогруппы, высота которого достигает максимума при pH=4,5 и который исчезает при рН 7, а также пик окисления ртути с образованием ее соединения с НА и пик адсорбции — десорбции продукта этой реакции. [c.246]

Свойство буферных растворов сохранять определенное значение pH основано на способности связывать ионы водорода или гидроксила вводимых в них кислот или оснований. Например, если к буферной смеси, содержащей СН3СООН + Hs OONa, добавить НС1, то произойдет связывание водородных ионов соляной кислоты [c.119]

Реакция взаимодействия карбонат-иона с водой определяет начальное pH раствора для вычисления pH используют метод, описанный ранее (стр. 249). После прибавления первых порций кислоты образуется буферный раствор, состоящий из неоттитрованного основания СОз" и сопряженной кислоты НСОз концентрацию гидроксил-ионов рассчитывают из (Xb)i [или из Ка)г рассчитывают концентрацию ионов водорода]. В первой точке эквивалентности главным соединением является бикарбонат натрия концентрация ионов водорода в этом растворе определяется уравнением (10-11). Дальнейшее прибавление кислоты приводит к образованию буферного раствора, состоящего из бикарбоната я угольной кислоты концентрацию гидроксил-ионов находят из Къ)2 [или из Kail находят концентрацию ионов водорода] . Во второй точке эквивалентности раствор состоит из угольной кислоты и хлорида натрия концентрацию ионов водорода рассчитывают обычным способом, как в случае слабых одноосновных кислот, с использованием Ка) i- Наконец, если добавлен избыток соляной кислоты, диссоциация слабой кислоты подавляется настолько, что концентрация ионов водорода практически определяется общей концентрацией сильной кислоты. [c.256]

Уравнение (5), определяющее значение pH буферного раствора, является точным уравнением. Однако источником оишбок может быть использование общих, вместо равновесных, концентраций. 1ти ошибки возникают из-за того, что, хотя и в небольшой степени, диссоциация кислоты все же происходит, несмотря на избыток ионов, которые ее подавляют. Поэтому концентрация недиссоциированных молекул понижается, а концентрация ионов повышается. Следовательно, нельзя применять упрощенную формулу для очень разбавленных растворов, а также в случаях, когда концентрации ионов НзО и ОН сравнимы с другими концентрациями. В таких условиях равновесная концентрация кислоты отличается от общей концентрации на величину концентрации диссоциированных молекул. Концентрация диссоциированных молекул равна равновесной концентрации анионов, которая в свою очередь определяется разностью между концентрацией ионов водорода и концентрацией ионов гидроксила. Таким образом, [c.106]

Обсуждались возможные механизмы процессов обмена при поглощении ионов меди анионитами ЭДЭ-Юп и АН-31 в присутствии Na l и ацетатного буфера [102]. После обработки смол буферными растворами появлялись полосы поглощения, принадлежащие ионизованной карбоксильной группе (vas = = 1575 см- , Vs = 1430—1400 см- ), что указывало на поглощение ацетат-ионов. При контакте ионитов с рабочим раствором осталось по одной полосе поглощения в области асимметричных и симметричных валентных колебаний С00 — это говорит о координации ионов меди не только в виде аминоком-плексов, но и в виде ацетатных комплексов [102]. Промывка сорбентов водой приводила к замене ацетат-ионов на ионы гидроксила (исчезли полосы группы С00 и появились малоинтенсивные пики N---OH связи в области 1600—1500 см- ), при этом ацетатные комплексы переходили в более стабильные гидроксокомплексы [103]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология