Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гаусса изотерма

    Если растворитель в неподвижной фазе полностью доступен для анализируемого вещества, то /Со = 1. в противном случае Ка = 0. Такой ограниченный диапазон коэффициента распределения (О < < 1) характерен лишь для эксклюзионной хроматографии. Это означает, что все компоненты будут элюироваться при пропускании от У до Уо + Уз объемов растворителя. Кроме того, изотерма всегда будет линейной, так как концентрация внутри неподвижной фазы всегда прямо пропорциональна концентрации в подвижной фазе и пики имеют форму кривой Гаусса. [c.72]


    Изотерма, отвечающая закону Нернста, представляет собой прямую линию поэтому полоса вещества на распределительной хроматограмме имеет симметричную форму. Распределение вещества из-за диффузии описывается кривой Гаусса (см. рис. 410). [c.445]

    Изотерма, характеризующая состояние равновесия в двухфазной системе, при высоких концентрациях растворенного вещества перестает быть линейной и приобретает вид изотермы, характерной для адсорбционной хроматографии. Это, естественно, проявляется в изменении формы полосы, которая теперь уже не соответствует кривой Гаусса, а описывается кривой, деформированной в том или ином направлении. Здесь снова можно провести аналогию с противоточным распределением. Однако, если при противоточном распределении упомянутые аномалии ухудшают разделение лишь при очень высоких концентрациях (см., например, стр. 434, [124]), распределительная хроматография в этом отношении гораздо более чувствительна. В целом, сравнивая противоточное распределение, адсорбционную и распределительную хроматографию, можно сказать, что распределительная хроматография обладает наименьшей емкостью. В то время как для адсорбционных колонок оптимальное соотношение между веществом и адсорбентом составляет 1 30—1 100, для распределительной хроматографии это соотношение следует выбирать в интервале 1 1000—1 3000. Хроматография на бумаге характеризуется еще более низким значением этого отношения. [c.447]

    Коэффициент распределения определяет скорость перемещения веществ по слою сорбента. Из уравнения Нернста следует, что изотермы распределения теоретически линейны. Поскольку изотерма, отвечающая уравнению Нернста, линейна, распределение вещества на хроматограмме описывается кривой Гаусса. Скорость перемещения вещества при хроматографическом разделении является величиной характеристической для этого вещества и в данных условиях постоянной. Скорость перемещения оценивают величиной Рр. Величина Яр данного вещества представляет собой отношение расстояния от стартовой линии хроматограммы до центра пятна этого вещества в любой момент времени к расстоянию, пройденному за то же время фронтом растворителя. [c.20]

    В идеальных условиях (адсорбционное равновесие, линейная изотерма адсорбции) элюентные полосы можно описать уравнениями, аналогичными уравнениям в распределительной хроматографии. Однако адсорбционное равновесие сильнее отличается от линейной изотермы, чем распределительное . Так как большинство изотерм адсорбции описывается уравнением Лангмюра и величина Яр с уменьшением сорбции увеличивается, то, следовательно, Яг возрастает при увеличении концентрации. Это приводит к размыванию заднего края полосы, имеющей острый передний фронт. Поэтому элюентная кривая не может быть приближенно описана кривой ошибок Гаусса. Фактором, ограничивающим полноту разделения, часто является длина диффузной хвостовой части зоны. [c.560]


    Линейная изотерма адсорбции (кривая 1) предпочтительна для жидкостной адсорбционной хроматографии. В этом случае увеличение концентрации растворенного вещества (пробы) не вызывает изменения времени удерживания, так как скорость адсорбции остается постоянной. При линейной изотерме адсорбции распределение концентраций вещества в хроматографической зоне (шке на хроматограмме) описывается кривой Гаусса (симметричный пик). Такой тип изотермы сорбции характерен для распределительной хроматографии, например жидкостно-жидкостной, но не всегда удается создать такие условия в жидкостно-адсорбционной хроматографии (5). [c.15]

    И ширины за счет размывания в самой колонне А[1о. Следует ожидать пропорциональности между шириной пика и объемом пробы Vp, что подтверждается более строгими расчетами, проведенными для случая линейной изотермы. Концентрация вещества на выходе из колонны как функция пропущенного объема газа при малых дозах размером т описывается, как известно, распределением Гаусса  [c.35]

    Интересные результаты получены для отклонения формы пика от кривой Гаусса (табл. 3). При линейной изотерме пик практически не отличается от кривой Гаусса вплоть до значений А 2, хотя при этих дозах уже происходит некоторое расширение пика. При Л >2 отклонения от кривой Гаусса становятся заметными, причем, как и следует из работы [1] и как подтверждено экспериментом [2], концентрация по мере движения от максимума пика уменьшается резче, чем это происходит для кривой Гаусса (положительное отклонение). [c.41]

    В процессе разделения анализируемого вещества в хроматографической колонке происходит размывание зон каждого компонента. При условии линейности изотермы сорбции анализируемого вещества размывание в колонке зоны анализируемого вещества может быть описано кривой Гаусса  [c.16]

    В связи с тем что Ко может изменяться в определенных пределах, эксклюзионная хроматография имеет свои отличительные особенности. Изотерма линейна, т. е. концентрация внутри неподвижной фазы всегда прямо пропорциональна концентрации в подвижной фазе, и пики имеют форму кривой Гаусса. Поскольку максимальное значение Ко равно 1, все компоненты должны элюироваться в пределах определенного объема V/, но последние пики накладываются. Образцы могут вводиться последовательно, до того как будет вымыт последний пик. На практике автоматический ввод пробы осуществляется даже с неизвестными веществами. [c.181]

    Форма выходной кривой компонента для случая линейной изотермы описывается кривой Гаусса . [c.143]

    Динамические погрешности для реальных хроматографических пиков, приближающихся в случае линейной изотермы адсорбции к функции Гаусса несколько меньше, чем для прямоугольных импульсов. [c.30]

    Приведенные в этой главе понятия, характеризующие разделительную колонку, объясняются на рис. II. 1. Если хроматографию используют для качественной идентификации соединений, время удерживания не должно зависеть от количества пробы. Иными словами, соотношение количеств вещества в неподвижной фазе и в элюенте не должно зависеть от концентрации пробы в элюенте. Только при выполнении этого условия хроматографические пики имеют симметричную форму и их можно описать кривой Гаусса. Появление асимметричных пиков может указывать на нелинейность изотермы. [c.14]

    Адсорбционные места распределяются по закону Гаусса не всегда, так как структура адсорбента часто определяется не законами случая, а законами строения, для пористых кристаллов — законами кристаллохимии. Поэтому и нельзя требовать, чтобы уравнение Дубинина и Радушкевича описывало все случаи адсорбции цеолитами, в частности, область малых заполнений, где должно выполняться уравнение Генри, и случаи изотермы с перегибом. Вместе с тем это уравнение обычно удовлетворительно описывает области сильного искривления изотерм, обращенных выпуклостью к оси заполнений. [c.418]

    Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]


    Сходные результаты получились и для газоадсорбционных колонн с модифицированными силикагелями. Однако в этом случае при малых нагрузках отношения аг/й и as/ui были больше теоретических, т. е. концентрации убывали медленнее, чем это следует из распределения Гаусса. Такое дополнительное размывание пика вызвано, очевидно, нелинейностью изотермы, обычной для адсорбентов, и приводящей к асимметричным пикам. При больших дозах, как и на газожидкостных колоннах измеряемые отношения были меньше теоретических. Имелись поэтому нагрузки, при которых отношения uzIui и as/ai почти точно соответствовали теоретическим значениям искажения пика, вызванные размыванием полосы при вводе пробы и нелинейностью изотермы компенсировались, давая в результате пик, близкий к гауссовскому профилю. [c.55]

    Как отмечалось ранее, на основании обработки экспериментальных данных, кривизна изотермы влияет на форму пика в противоположную сторону по мере движения от максимума пика концентрации уменьшаются медленнее, чем для кривой Гаусса (отрицательное отклонение). Наложение обеих противоположных тенденций приводит к тому, что при небольшой кривизне изотермы 1 = 0,165 (/(2= 5-10 ) область, где форма пика описывается гауссовой кривой, увеличивается от Л я=3,5. При большей кривизне изотермы (А,<—0,33 и А,>0,66) при малых А наблюдаются небольшие отрицательные отклонения, которые с увеличением А переходят в положительные. Отклонения от бигауссовой кривой не превышают 5% при значениях Л < 3 для Я=0, Л < 5 для Я= 0,33 (/(2= 10 ) и Л" <7 для Я = 0,66 К2 = 2- 0 . [c.41]

    Приведенные данные показывают, что в условиях умеренной перегрузки даже при нелинейной изотерме сорбции эффективность колонки можно характеризовать величиной ВЭТТ. Однако для асимметричного пика необходимо использовать исправленное значение ВЭТТ, при котором пик представляется в виде двух полукри-вых Гаусса. В случае асимметричного пика при расчете ВЭТТ целесообразно исходить не из суммарной ширины пика Д5, а из удвоенной полуширины пика, обращенной к целевым компонентам. При этом, если к целевым компонентам обращена размытая полуширина пика, то Яд>Я, где Я —ВЭТТ, вычисленная по удвоенной полуширине, а Я — обычным способом. Если к целевым компонентам обращен крутой фронт пика, то Н <Я. [c.41]

    Полученная им функция распределения для вофатита-К5 весьма близка к распределению Гаусса. Однако оказалось, что те же экспериментальные данные удовлетворительно описываются и уравнением обмена на бифункциональном ионите при соответствующем подборе параметров функциональных групп, так что выбор между этими вариантами затруднителен. Таким образом, наблюдается определенная нечувствительность изотермы обмена к виду функции распределения, что, конечно, обесценивает полученные результаты. Следует отметить, что Хегфельдту, по-видимому, остались неизвестными результаты работы Тодеса с сотрудниками, так как он при анализе не учитывает многие важные их положения. [c.117]


Смотреть страницы где упоминается термин Гаусса изотерма: [c.520]    [c.156]    [c.21]    [c.21]    [c.407]    [c.407]    [c.544]    [c.139]    [c.163]    [c.61]    [c.62]    [c.351]    [c.490]    [c.490]    [c.20]    [c.66]    [c.270]   
Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.498 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гаусса

Изотермы

Изотермы изотермы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте