Иониты бифункциональные

Бифункциональный катализ имеет место в других промышленно важных процессах, в которых одни стадии сложной реакции протекают по ионному, а другие - электронному катализу. По такому ионно-электронному катализу осуществляются реакции ароматизации (дегидроциклизации) нормальных алканов и пятичленных нафтенов в процессе каталитического риформинга бензина, реакции деструктивного гидрирования в процессе гидрокрекинга, а также изомеризации алканов. [c.431]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Аминокислоты относятся к бифункциональным соединениям основные свойства обусловлены аминогруппой, кислотные — карбоксигруппой. Водные растворы одноосновных моноаминокислот нейтральны. Эта особенность связана с образованием внутренней соли протон от карбоксила присоединяется к аминогруппе. Такая внутренняя соль имеет структуру биполярного иона. Характерной особенностью а-аминокислот является их способность взаимодействовать между собой, образуя пептидную связь, В дипептиде (соединение двух аминокислот) у одного из [c.414]

Ингибиторы — дезактиваторы металлов. Когда в углеводород попадают соединения металлов переменной валентности (Си, Fe, Сг, Со и др.), они катализируют распад гидропероксида на радикалы и таким образом ускоряют окисление. Катализированное окисление удается замедлить, введя комплексообра-зователь—он образует с ионом металла комплекс, каталитически неактивный по отношению к гидропероксиду. Такими дезактиваторами металлов являются диамины, гидроксикислоты и другие бифункциональные соединения, образующие с металлами прочные комплексы. [c.98]

Другим способом синтеза бифункциональных металлорганических катализаторов является взаимодействие щелочных металлов с некоторыми ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, терфенил и т.- п.), а также с некоторыми ароматическими производными этилена (стильбен, 1,1-дифенил-этилен, трифенилэтилен и т. д.). Реакция протекает обычно в полярных растворителях через стадию образования ион-радикала [3, с. 365] [c.413]

Смит и соавт. [180] исследовали процессы гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана над бифункциональной Р1/А120з. в качестве ингибирующих добавок, действующих на активные центры катализатора, применяли тиофен и пропиламин. В зависимости от условий процесс можно направить либо в сторону гидрогенолиза с образованием алканов, либо в сторону образования бензола (дегидроизомеризация). При этом каталитические свойства Р1 и А1гОз проявлялись либо в индивидуальном, либо в совместном действии. Неселективный гидрогенолиз свидетельствует, по мнению авторов [180], о ионном механизме реакции. [c.138]

Гидрогенолиз, в частности гидрокрекинг, на бифункциональных катализаторах связан, как правило, с промежуточным образованием карбениевых ионов. Поэтому он в большой мере включает в себя элементы и закономерности кислотно-основного катализа. На этих катализаторах существенную роль играют реакции скелетной изомеризации. [c.88]

Вновь образующийся ион-радикал димеризуется и дает бифункциональный анионный катализатор полимеризации [c.414]

Рис. 53. Кривые зависимости ад- Фенольных). Кривая III харак-сорбции от pH раствора для иони- терна для бифункциональных тов различного типа. ионитов с сильной и слабой кис-

В соответствии с механизмом протекающих реакций гетерогенные катализаторы подразделяют на следующие три группы 1) ионные, под влиянием которых протекают реакции с ионным механизмом 2) электронные, катализирующие гомолитические реакции 3) бифункциональные, совмещающие ионный и электронный катализ. [c.440]

В научной литературе к бифункциональным катализаторам относятся системы, в которых два типа активных центров участвуют в двух или более последовательных стадиях данной реакции. Эти центры могут находиться в одном твердом теле, либо на поверхности двух различных фаз, находящихся в контакте, например Р1 - А Оз. Радикалоподобные или ионные промежуточные соединения, возникающие в последовательных стадиях, должны быть взаимно превращаемыми. Наиболее общепринятая теория предполагает существование промежуточного легко десорбирующегося соединения, например олефина, в случае реакции изомеризации. Если центры этих двух типов принадлежат двум различным твердым фазам, как в случае алюмоплатинового катализатора, радикалоподобные частицы R, образовавшиеся на платине путем диссоциативной адсорбции RH, могут перейти в виде К к кислотным центрам на оксиде алюминия, изомеризоваться и возвратиться на Ш1атину в виде К [28, с. 60]. [c.42]

В реальных системах (углеводород-Оз-катализатор) по ходу окисления образуются разнообразные продукты окисления, такие как спирты, альдегиды, кетоны, бифункциональные соединения. Многие из них легко вступают в окислительные реакции с ионами-окислителями. Поэтому в развившемся окислительном процессе генерирование радикалов протекает по нескольким маршрутам, и по мере развития процесса соотношение скоростей этих маршрутов меняется. Реакции такого типа рассмотрены в гл. 10. [c.516]

Газойль и фракции, полученные при фракционной перегонке тяжелых жидких топлив, используют в каталитическом крекинге. Процесс проводят при высоких температурах (>450°С) на кислых катализаторах, обычно на алюмосиликатах, молекулярных ситах или цеолитах. Предполагают, что протекающие реакции включают образование карбениевых ионов, при котором проходит расщепление С—С-связей, сопровождающееся изомеризацией н-алканов в разветвленные алканы. Реакцию расщепления можно рассматривать как реакцию, обратную реакции алкилирования алканов, описанной ранее. Конечным результатом процесса является превращение высококипящих нефтяных фракций в высокооктановые топлива. Родственным каталитическому крекингу процессом является гидрокрекинг, при котором нефтяные фракции и водород проводят над бифункциональным катализатором, обладающим как крекирующей, так и гидрирующей активностью. Катализатором крекинга служит алюмосиликат, а катализатором гидрирования — металлы никель, платина или палладий. Таким образом, алкены, образующиеся при крекинге, быстро гидрируются в алканы. [c.158]

Его эффективность в ускорении превращения иминолактона в анилин примерно в 240 раз выше по сравнению с имидазоль-ным буфером. Этот результат сразу исключает возможность нуклеофильного и классического общего основного катализа фосфат-ионом, так как в случае нуклеофильного катализа активность имидазола должна быть существенно более высокой (хотя величины их р/Са близки), а в случае общего основного катализа активность имидазола должна быть близка к активности фосфат-иона (гл. 7 и 5 соответственно). Однако на основании только стерических факторов фосфат-ион должен быть гораздо более эффективным бифункциональным катализатором, чем имидазол. Фосфат-ион ускоряет перевод нейтрального промежуточного тетраэдрического продукта в цвиттер-ионный промежуточный продукт. Выход анилина должен возрастать, так [c.289]

Бифункциональный катализ ионами металлов [c.292]

Таким образом, сульфидированные катализаторы гидроочистки являются бифункциональными и могут ускорять как ионные, так и радикальные процессы. [c.376]

Концентрация ионов водорода (А), образующихся при гидролизе бифункционального сложного эфира, определяется выражением [c.98]

Аминокистоты относятся к бифункциональным соединениям основные свойства обусловлены аминогруппой, кислотные — карбоксигруппой. Водные растворы одноосновных моноаминокислот нейтральны. Эта особенность связана с образованием внутренней соли протон от карбоксила присоединяется к аминогруппе. Такая внутренняя соль имеет структуру биполярного иона. [c.362]

Таким образом, скелетная изомеризация алканов на бифункциональном катализаторе может протекать по двум механизмам классическому, с участием карбенне-вых ионов, а также через протонированный циклопропан. [c.206]

Закономерности превращений ряда н- и изоалканов над алюмоплатинояыми катализаторами с содержанием Pt 0,1—0,6% при 0°С (и выше) и давлении водорода 1,1—2,1 МПа исследовали Синфельт с сотр. [42, 160]. Найдено, что при увеличении размеров молекулы -алканов состава Се—Сз скорость дегидроциклизации заметно возрастает суммарная скорость s- и Сб-дегидроциклизации м-октана примерно в 2,5 раза больше суммарной скорости дегидроциклизации н-гексана. В работах подчеркивается бифункциональный характер применяемого катализатора. Сделан вывод о протекании дегидроциклизации через образование алкенильного карбениевого иона [c.245]

Эти различные центры могут сосуществовать либо на одном и том же твердом теле, либо на поверхности двух различных фаз, находящихся в тесном контакте друг с другом (например, Р1—А12О3). Радикалоподобные и ионные промежуточные соединения, возникающие в последовательных стадиях, должны быть каким-то образом взаимнопревра-щаемыми. Механизм этих переходов является центральной проблемой бифункционального катализа, и наиболее общепринятая теория (разд. 111.4) предполагает существование промежуточного легко десорбирующегося молекулярного соединения, например олефина [c.60]

Алюмоплатиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено не более 0,6% платины. Этот катализатор является бифункциональным. С точки зрения теории катализа в бифункциональных катализаторах существуют активные центры веществ, содержащие как неспаренные, так и спаренные электроны. Первые способствуют активации окислительно-восстановительных реакций. В данном случае это платина, являющаяся (так же, как и другие металлы VIII группы) типичным гидриру-ющим-дегидрирующим катализатором. Поэтому на алюмоплатиновом катализаторе развиваются реакции дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации алканов. Окись алюминия— вещество со спаренными электронами имеет кислотный характер. Поэтому на алюмоплатиновом катализаторе активируются реакции изомеризации, протекающие по карбоний-ионному механизму. Для усиления этой функции катализатор промотируется хлором или фтором. Б качестве промоторов, увеличивающих [c.243]

Некоторые оксиды являются бифункциональными катализаторами. Бифункциональности катализатора можно также достичь, используя смеси оксидов разного типа. Примером может служить система оксид цинка, нанесенный на А12О3, успешно применяющаяся для синтеза бутадиена из этанола, где одновременно протекают ионные и гомолитические реакции. Большое применение нашли бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (А12О3, алюмосиликаты) с нанесенным на него металлом (Р1, Рс1) —катализатором гомолитических реакций. [c.441]

Ионит типа ретардион содержит одновременно катионообменные и анионообменные функциональные группы, расположенные так близко друг к другу, что их заряды частично взаимно нейтрализуются. Несмотря на это, функциональные группы способны еще притягивать подвижные анионы и катионы и в известной степени связываться с ними. В результате такая бифункциональная смола способна извлекать из раствора, с которым она вступает в соприкосновение, и катионы и анионы. Это особое свойство смолы тормозит продвижение ионов электролита вдоль колонки отсюда происходит и название способа способ отстающего электролита . [c.113]

Катионит КУ-1. Бифункциональный катионит КУ-1 конденсационного типа содержит две ионогенные группы — 50зН и — ОН. Фенольный гидроксил имеет низкую константу диссоциации и водород его способен к обмену на другие ионы только в сильнощелочной среде. Сульфо-группа хорошо диссоциирует и поэтому катионит осуществляет обмен в кислой, щелочной и нейтральной средах. [c.289]

Оснозные закономерности радикальной и ионной цепной полимеризации, приводящей к образованию линейных полимеров, были рассмотрены на простейших примерах полимеризации бифункциональных соединений. Значительно сложнее протекает полимеризация полиеновых соединений, содержащих несколько двойных связей. В этом случае или образуются пространственные полимеры, или происходит циклополимеризация, в результате которой получаются полимеры с циклическими звеньями. [c.98]

Другой классический способ защиты спиртов — превращение их б трити-ловые эфиры. Наиболее часто этот способ используется для того, чтобы исключить возможность протекания электрофильного замещения водорода в соответствующей гидроксильной группы. Однако в случае вторичных спиртов переход ктритильным группы существенно облегчает отрыв гидрид-иона от а-СН-фрагмента под действием таких специфических катализаторов, как тритил-катион, в результате чего может достаточно легко происходить дис-пропорционирование с образованием кетонного фрагмента и трифенилме-тана. На схеме 2.93 приведен пример использования этой особенности тритильной защиты для проведения селективного окисления вторичной спиртовой группы в бифункциональном субстрате 227 [26f]. [c.192]

Требования, предъявляемые к бифункциональным комплексонам, в основном сводятся к быстрому и эффективному присоединению их к антителу и в то же время достаточно длительному по сравнению с полупериодом распада радиоактивной метки (составляющим от 1 ч до четырех суток) удерживанию катиона в хелатной части молекулы. Таким образом, наряду с эффективной константой устойчивости важной характеристикой такого комплексоната является кинетика потери ионов металла в биосистеме. Было, в частности, показано, что комплекс индия (П1) с ДТПА диссоциирует медленнее, чем аналогичный комплексонат, образованный R—ДТПА [86]. Сообщается, что вопреки значениям термодинамических констант устойчивости в опытах ш vivo комплекс R—ДТПА терял ин-дий(П1) быстрее, нежели R—ЭДТА. Однако в более позднем исследовании in vivo получен противоположный результат [84]. [c.504]

Подобные рассуждения приложимы и к электростатическим взаимодействиям. Ионные пары между моновалентными ионами существенны в неполярных растворителях, однако их стабильность в воде мала. Значительные эффекты наблюдаются в том случае, когда один из ионов является полиэлектролитом 85], в этом случае могут образовываться стабильные комплексы с полиэлектролитами противоположного заряда. Полилизин, например (поликатион при нейтральном pH), образует нерастворимый комплекс с ДНК (полианионом) 86]. Во многих внутрибелковых и фермент-субстратных взаимодействиях электростатические силы усиливают водородные связи, как в солевом мостике СО НзМ описанном выще для химотрипсина, а также в случае бифункциональных взаимодействий (52) между карбоксилат- или фосфат-анионом и гуанидиновой группой аргинина, наблюдаемых, например, в активном центре креатинкиназы [87]. [c.504]

Значения констант скорости образования мочевины из циановой кислоты и анилина, катализируемого сильными кислотами и основаниями, соответствуют тем значениям, которые должны были бы наблюдаться при наличии в обоих типах каталитических механизмов контролируемой диффузией стадии взаимодействия катализатора с одним и тем же цвиттер-ион-ным тетраэдрическим промежуточным соединением Т . Точка, соответствующая бикарбонат-иону, который способен выступать в качестве бифункционального кислотно-основного катализатора, обнаруживает 30-кратиое положительное отклонение ог [c.122]

Кооперативное действие двух функциональных групп проявляется в катализе сополимерами. При высоких значениях pH сополимер 4(5)-винилимидазола и л-винилфенола по каталитической активности в реакции с л-нитрофенилацетатом существенно превосходит любые мономерные и полимерные аналоги, табл. 12.9. Этот эффект приписывают действию бифункциональных катализаторов имидазола и феноксид-иона. Один из возможных механизмов процесса включает нуклеофильную атаку имидазола на субстрат с последующим взаимодействием феноксид-иона, реагирующего как общее основание, с тетраэдри- [c.334]

Карбоксипептидазы. Подробно изучены две карбоксипептидазы—А и В, относящиеся к металлопротеинам и катализирующие отщепление от полипептида С-концевых аминокислот. Карбоксипептидаза А разрывает преимущественно пептидные связи, образованные концевыми ароматическими аминокислотами, а карбоксипептидаза В—связи, в образовании которых участвуют С-концевые лизин и аргинин. Очищенный препарат карбоксипептидазы А обладает бифункциональной активностью—пептидазной и эстеразной и содержит ион Х (один атом на 1 моль фермента). При замене ионов на ионы Са полностью утрачивается пепти- [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология