Теплоты испарения азеотропов

Z, —молярная теплота испарения азеотропа. [c.111]

Смещение составов азеотропов с изменением давления зависит от соотношения скрытых теплот испарения компонентов. Следует также иметь в виду, что снижением давления не всегда удается разрушить азеотроп, поскольку при этом может раньше произойти кристаллизация разделяемой смеси. — Прим. ред. [c.263]

Второе правило Вревского гласит, что если на фазовых диаграммах давление — состав (температура—состав) имеется максимум (минимум), то при повышении температуры в азеотропе увеличивается мольная доля компонента с большей парциальной теплотой испарения если на фазовых диаграммах давление — состав (температура — состав) имеется минимум (максимум), то при повышении температуры в азеотропе увеличивается мольная доля компонента с меньшей парциальной теплотой испарения. Напомним, что для азеотропа выполняется условие [c.194]

Установлено [42] общее правило, определяющее влияние давления на состав азеотропных смесей. С повышением температуры кипения азеотропа с минимумом на кривой кипения состав этой смеси изменяется в сторону увеличения содержания компонента, обладающего большей скрытой молекулярной теплотой испарения. В случае азеотропных смесей с максимумом на кривой кипения при повышении температуры кипения, наоборот, увеличивается концентрация компонента с меньшей скрытой молекулярной теплотой испарения. Однако имеются многочисленные исключения из этого правила, так как некоторые системы обнаруживают существование азеотропа с максимумом на кривой кипения только нри определенном давлении. [c.126]

Составы A. . изменяются с т-рой (давлением). Эта зависимость образует на диаграмме равновесия линию азеотропов (линия LK на рис. 1), к-рая может проходить через всю область равновесия жидкость-пар для данной системы вплоть до критич. кривой, отграничивающей область существования равновесия жидкость-пар в двойной системе, но может заканчиваться и ранее. Вдали от критич, кривой, т.е, при поведении паровой фазы, близком к поведению идеального газа, изменение состава A. . с т-рой определяется соотношением теплот испарения компонентов (см. Вревского законы). Изменение состава А. с, с т-рой (давлением) используют для их разделения методом азеотропной ректификации, [c.45]

Смещение состава азеотропов при изменении внещних условий определяется вторым законом Вревского если давление (температура) системы жидкость-пар имеет максимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше, а если давление (температура) системы раствор-пар имеет минимум, то при повышении температуры в азеотропной смеси возрастает концентрация компонента с меньшей теплотой испарения. Этот закон был установлен Вревским строго термодинамически, но сформулирован в качественной форме. Он определяет возможность разделения азеотропных смесей изменением давления при перегонке. При этом точка азеотропа на диаграмме у — х перемещается и в принципе может совпасть, например, с правым верхним углом диаграммы. Это позволит разделить азеотропную смесь перегонкой. [c.107]

Для азеотропных систем положение иное в них при изменении температуры (давления) ai 2 изменяется различно по разные стороны от азеотропа, одна часть рыбки должна становиться шире, другая — уже. Очевидно, что в части диаграммы, где в паре содержится больше, чем в растворе, компонента с меньшей теплотой испарения при понижении температуры (давления) а увеличивается. Приведенные положения иллюстрируются диаграммами на рис. И 1.6 и П1.7, которые построены для систем, изученных экспериментально при различных условиях. [c.43]

Учитывая (111.42), приходим к выводу, что знак производной dxi/dT)s,Q в уравнении (II 1.41) для азеотропа данного типа определяется только знаком разности парциальных молярных теплот испарения компонентов. В уравнение (III.41) входят сомножители, имеюш.ие ясный физический смысл, и они могут быть оценены по экспериментальным данным. [c.44]

Здесь наглядно выступает роль других факторов — характера равновесия (ширины рыбки) и расположения азеотропа. В системе триэтиламин—этанол все факторы очень благоприятны для быстрого смещения азеотропа — достаточно велика разность теплот испарения, в системе мала разница в составах раствора и пара [c.59]

Если первый закон Вревского применим к двойным и многокомпонентным системам по существу в одинаковой формулировке, то иное положение со вторым законом, определяющим влияние-изменений температуры на смещение состава азеотропных смесей. Оказалось, что направление смещения состава тройного азеотропа не определяется полностью значениями парциальных теплот испарения компонентов [52]. Аналогичный вывод справедлив и для тройных гетероазеотропных систем [53]. [c.89]

Для примера на рис. IV. 10 приведены экспериментальные данные о смещении состава тройного азеотропа в системе бензол— циклогексан—изопропанол. Теплоты испарения бензола и циклогексана очень близки между собою, однако, если при повышении температуры содержание бензола в составе азеотропа резко уменьшается, то содержание циклогексана вначале несколько уменьшается, проходит через минимальное значение и медленно уве- [c.89]

Уравнения, определяющие смещение состава тройных азеотропов, полученные в работах [52, 53], были применены авторами для количественных расчетов, с хорошим результатом. Такие расчеты возможны, если есть данные о парциальных теплотах испарения компонентов и данные о равновесии жидкость—пар, или изобарные, или изотермические. [c.90]

Известно, что разница температур кипения чистых компонентов составляет в этой смеси 44 °С, однако, несмотря на большую относительную летучесть компонентов и отсутствие азеотропов, получить достаточно сухой ацетон методом обычной ректификации можно лишь на колоннах большой эффективности. Исследования показали, что эта смесь характеризуется наличием почти тангенциального зеотропа. Теплота испарения воды больше теплоты испарения ацетона и, следовательно, при повышении давления паровая фаза будет обогащаться водой. В связи с этим естественно предположить, что при повышении давления (температуры) данная [c.128]

Свентославский [25, 26], проводя обширные исследования явления азеотропии, занимался также и вопросом теплоты испарения азеотропных смесей в гомологических рядах. [c.185]

Влияние температуры на смещение состава тройных азеотропов иллюстрируется рис. 115—117 на примере систем, образованных бензолом, циклогексаноном и соответственно изопропиловым п про-пиловым спиртами, а также системы циклогексан — этилацетат — этиловый спирт по опытным данным, полученным в работе [122]. На рисунках сплошной линией изобран ена кривая смещения состава азеотропа, построенная по экспериментальным данным, полученным в результате опытов по ректификации при различных давлениях. Пунктиром обозначены линии изменения с температурой состава пара, находящегося в равновесии с раствором, состав которого отвечает составу азеотропа при атмосферном давлении. Направление этих линий определяется значениями парциальных молярных теплот испарения компонентов. В подписях к рисункам для всех систем приведены значения теплот испарения, рассчитанные по данным о зависимости общего и парциальных давлений компонентов от температуры для раствора постоянного состава, равного составу азеотропа при атмосферном давлении. [c.298]

Как видно из рисунков, во всех случаях при повышении температуры в тройной азеотропной смеси возрастает содержание спиртов, которые во всех системах имеют наибольшие парциальные теплоты испарения. Однако в отношении других компонентов прямой связи между концентрациями и парциальными молярными теплотами испарения не наблюдается. Так, в системах бензол — циклогексан — изопропиловый спирт и бензол — циклогексан — пропиловый спирт значения теплот испарения бензола и циклогексана весьма близки между собой. Однако здесь при повышении температуры концентрация бензола в азеотропе резко уменьшается, концентрация же циклогексана изменяется незначительно. [c.299]

Также в азеотропе циклогексан — этилацетат — этиловый спирт при повышении температуры содержание этилацетата резко падает, а циклогексана уменьшается очень незначительно, несмотря на близкие значения теплот испарения этих компонентов. [c.299]

Приведенные факты объясняются тем, что смещение состава тройного азеотропа определяется не только величинами теплот испарения компонентов. Вполне возможны случаи, когда в тройном азеотропе при повышении температуры содержание компонента, для которого Ь. < будет не уменьшаться, а возрастать. Такое явление, хотя [c.299]

Верхний индекс (г) означает, что соответствующая величина относится к первой или второй сосуществующей жидкой фазе. Величина Ьр означает парциальную молярную теплоту испарения компонента г из первой или второй жидкой фаз. Нижним индексом аз обозначены производные, отвечающие условию сохранения азеотропии. [c.300]

Из уравнений ( -53) и ( -54) видно, что изменение состава тройного гетероазеотропа с температурой определяется не только соотношением парциальных молярных теплот испарения компонентов и дифференциальных теплот испарения равновесных жидких фаз Q но также характером связи между составами равновесных паровой и жидких фаз и зависимостью взаимной растворимости компонентов от температуры. Влияние последнего фактора в уравнениях ( -53) и ( -54) учитывается величинами 5 х и В тех случаях, когда температура не влияет на взаимную растворимость компонентов (положение бинодали и наклон нод не изменяются), = 5 = О и уравнения ( -53) и ( -54) становятся аналогичны выведенным выше уравнениям ( -41) и ( -42), выражающим влияние температуры на состав гомогенных в жидкой фазе азеотропов. Так упрощаются уравнения и в том случае, когда при изменении температуры остается постоянным состав только одной жидкой фазы (и не изменяется наклон нод), поскольку в уравнениях ( -53) и ( -54) в качестве переменных величин могут быть использованы концентрации компонентов в этой фазе. [c.302]

ТЕПЛОТЫ ИСПАРЕНИЯ И ЭНТРОПИИ РЯДА АЗЕОТРОПОВ [c.173]

Теплоты испарения и энтропии бинарных азеотропов [c.174]

Теплоты испарения и энтропии азеотропов, образованных бензолом и толуолом со спиртами [c.174]

Рис. 122. Зависимость мольной теплоты испарения от абсолютной температуры кипения азеотропов

Рис. 123. Зависимость мольной теплоты испарения бинарных азеотропов от содержания в них ароматических углеводородов

Для расчета теплот испарения необходимо определить среднюю удельную теплоемкость в интервале температур от 4+3 до где 4+3 — температура паров, превышающая на 3° С температуру кипения азеотропа, а — конечная температура главного периода опыта. [c.177]

Уравнение (111.41), как указывалось, позволяет установить факторы, влияющие на интенсивность смещения состава азе-тропа. Эти факторы были перечислены ранее, дадим иллюстра-цию на примере нескольких систем (рис. 111.12). Состав азеотропа в системе триэтиламин—этанол (5) смещается необычно быстро — (с1х/сИ)аз = 0,78 % (мол.) град, в — других значительно медленнее. Так для системы циклогексан—бензол (1) (1х1(И) з= = 0,09, а бензол—втор, бутанол (2) — 0,18 % (мол.)/град. В то же время разность парциальных молярных теплот испарения из раствора азеотропного состава наибольшая в системе 2 ( 16,2 кДж/моль), в случае системы триэтиламин—этанол (<3) 6,2 кДж/моль, а для системы 1 не превышает 0,83 кДж/моль. [c.59]

Как н для бинарных систем, смещение состава тройных азеотропов в зависимости от температуры определяется не только соотношением теплот испарения Компонентов и азеотропной смеси, но и условиями равновесия между жидкостью и паром в рассматриваемой системе. Однако для тройных систем связь между указанными неличннами значительно сложнее. [c.14]

Значительно реже применение вакуумной разгонки двухкомпонентной жидкости бывает вызвано желанием увеличить относительную летучесть, что может произойти с уменьшением давления. Использование вакуумной разгонки с этой целью может сказаться удобным для тех смесей, относительная. летучесть которых при атмосферном давлении мала, а при пониженном давлении—больше. Часто это свойство обнаруживают члены гомологических рядов и иногда в достаточно сильной мере. Однако в тех случаях, когда вещества, подлежащие разделению, очень сильно различаются химически, появляются исключения. Это особенно справедливо тогда, когда теплота испарения более летучего компонента значительно меньше, чем другого компонента. Давление пара более летучего компонента в этом случае будет слабее изменяться с температурой, и. может оказаться, что относительная летучесть будет уменьшаться с падением давления. Специальное применение этот принцип находит при разгонке под уменьшенным давлением веществ, которые образуют азеотропы при атмосферном давлении [7] (см. гл. I, раздел II, 1 игл. III, разделы i и III). Почти для всех таких смесей снижение давления вызывает обогащение состава азеотропной смеси более летучим компонентом [8—12]. Дальнейшее уменьшение давления может полностью воспрепятствовать образованию какого-либо азеотропа (см. Светославский и Андерсон [13]). Примером этого является смесь этанол—вода, которая не дает азеотропа ниже 70 мм рт. ст. [14, 15]. Следует отметить еще две особенности вакуумной разгонки, имеющие меньшее значение. Первая—применение вакуума с целью экономии тепла при производственных операциях, включающих несколько стадий вторая—обеспечение передачи тепла от источника, имеющего невысокую температуру, например водяной пар низкого давления. [c.391]

Из уравнени ( -41) и ( -42) легко видеть, что направление смещения состава тройного азеотропа при изменении температуры зависит не только от значений парциальных молярных теплот испарения компонентов, но также от условий равновесия между жидкой и паровой фазами, т. е. от вида зависимости / (х , х )- В этом [c.297]

Несмотря на некоторые достижения в теоретическом и экспериментальном развитии азеотропии, исследования теплот испарения в азеотропных рядах проводятся недостаточно, хотя такие данные необходимы для теоретических расчетов. В 1957 г. Творек [137] [c.172]

ТЕПЛОТЫ ИСПАРЕНИЯ НОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.176]

Теплоты испарений положительных тройных и четверных гомо-и гетероазеотропов до настоящего времени не измерялись. Проводятся исследования двуположительно-отрицательных тройных азеотропов. [c.177]

Для случая трехкомнонентных смесей направление смещения состава тройного азеотропа при изменении давления (температуры) не определяется полностью значениями парциальных теплот испарения компонентов (см. уравнения XXI,33 и XXI,34). Поэтому важным является вопрос о связи между составами азеотропов в бинарных и тройных смесях. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология