Поверхностное влияния адсорбции

Наибольший интерес в связи с обнаруженными зависимостями устойчивости смачивающих пленок в присутствии ПАВ вызывают два обстоятельства. Во-первых, необходимо обсудить возможное влияние адсорбции ПАВ, определяемой их поверхностной активностью, на молекулярную составляющую расклинивающего давления и, следовательно, на глубину минимумов [c.208]

Рис. 3.11. Влияние адсорбции поверхностно-активных ионов на форму электрокапиллярной кривой ртутного электрода

Проведен анализ влияния поверхностно-активных веществ (ПАВ) на давление пара растворителя в капиллярных системах. Рассмотрены полностью равновесные состояния при постоянстве кривизны поверхности в открытых системах, а также при наличии гравитационного поля, когда кривизна поверхности закономерно меняется с высотой. Проанализированы процессы изменения давления пара в процессе адсорбции ПАВ в закрытой однофазной и двухфазной системе. Сформулированы условия устойчивости для таких систем в отношении к поверхностному натяжению, поверхностной эластичности, адсорбции ПАВ и их концентрации в растворе капиллярного объекта, и, наконец, в отношении к кривизне поверхности малого капиллярного объекта. [c.106]

Влияние адсорбции, а также объемной и поверхностной диффузии ПАВ на скорость вытекания жидкости в пленках анализировалось в работе [21, 22]. [c.96]

Предполагается, что, кроме названных выше основных эффектов, связанных с наличием окалины, на свойства материала подложки вблизи поверхности могут влиять и другие поверхностные факторы. В частности, модуль упругости и параметры решетки очень тонкого ( — 30 А) приповерхностного слоя могут изменяться в результате адсорбции атомов газовой фазы [114]. На подобные эффекты ссылаются при объяснении ухудшения механических свойств поверхностных слоев некоторых неметаллических твердых материалов под влиянием адсорбции во влажных средах [136]. Наглядной иллюстрацией служит рис. И, где представлены данные об уменьшении временного сопротивления серебряной проволоки при высоких температурах в атмосферах различных газов (изменения наиболее велики в случае более тонкой проволоки) [137]. [c.31]

Рис. 7.12. Влияние адсорбции частицами глинистого сланца гидрофобизующего агента из углеводородной фазы на изменение поверхностного натяжения дизельного топлива на границе с водой

Работами П. А. Ребиндера установлено явление понижения сопротивления твердых тел упругим и пластическим деформациям, а также механическому разрушению под влиянием адсорбции поверхностно-активных веществ. Эти явления обусловлены облегчением развития микрощелей в поверхностных слоях деформируемого и разрушаемого тела. Поверхностно-активные вещества облегчают диспергирование и способствуют значительному поощрению степени дисперсности. [c.81]

Электрохимическое поведение бериллия в неводных средах изучено весьма поверхностно. Наблюдается далеко идущее сходство с электрохимическим поведением алюминия в органических растворителях (см. параграф 2.3.5). По полярографическим данным для обоих металлов характерно наложение на реакцию переноса заряда мешающего влияния адсорбции, и химических реакций. Катодное восстановление идет одноступенчато до металла [742, 989, 848, 1039]. [c.84]

Наблюдается закономерное возрастание энергии активации для каждого раствора в следующем порядке (0001), (1120), (1120). Для грани пинакоида (0001) отмечаются наиболее низкие по сравнению с другими средами значения энергии активации в бикарбонатных растворах, в которых данная поверхность развивается с сильно вырожденным вицинальным рельефом. Обнаруженная нелинейность зависимости 1ди—1/7 может служить следствием изменения поверхностного рельефа с температурой, а также является свидетельством влияния адсорбции собственных частиц на кинетику кристаллизации. [c.39]

Приведенные в этом разделе примеры влияния адсорбции поверхностно-активных веществ на электрохимические процессы далеко не исчерпывают всех изученных случаев. Цель этого обзора — показать основные характерные особенности эффектов по-верхностно-активных веществ, их разнообразие и сложность. Физическая сущность влияния адсорбирующихся веществ на электродные процессы прекрасно изложена в ряде обзоров А. И. Фрумкина [463—465]. В последних докладах Фрумкина [466, 467] приведены новые интересные сведения об адсорбции простых неорганических анионов и катионов, а также органических веществ (в том числе деполяризаторов) и влиянии их адсорбции на электродные процессы. [c.101]

Впервые смешанный кинетический предельный ток был изучен в работе [696]. Было показано, что рассчитываемая по уравнению Коутецкого (см. стр. 19) без учета поверхностной составляющей тока кажущаяся константа скорости протонизации моноанионов малеиновой кислоты растет с увеличением периода капания. Этот эффект был объяснен увеличением количества адсорбированной на электроде электрохимически неактивной формы деполяризатора (в рассмотренном случае [696] — моноанионов малеиновой кислоты) с ростом периода капания и, следовательно, с увеличением времени адсорбции. В работе [696], однако, не учитывалось влияние адсорбции неактивной формы деполяризатора на его концентрацию в объемном реакционном слое и, поэтому ошибочно принималось, что наблюдаемая эффективная скорость является простой суммой не зависимых друг от друга слагаемых — объ-,емной и поверхностной скоростей. [c.192]

Так как в рассматриваемых случаях вследствие большой поверхностной активности адсорбирующихся веществ влияние адсорбции растворителя, вероятно, можно не учитывать, то следует заключить, что адсорбция указанных коллоидных электролитов протекает пе по мономолекулярному механизму. Весьма вероятно, что при адсорбции указанных электролитов на полярных адсорбентах, например на окиси алюминия, первая стадия адсорбции отвечает такой ориентации длинноцепочечных ионов, когда их полярные группы закрепляются на полярных участках [c.250]

Б. Изменения в поверхностной энергии и натяжении под влиянием адсорбции [c.256]

Как и примесь в объеме, поверхностная примесь, т. е. адсорбат, влияет на положение уровня Ферми F в энергетическом спектре полупроводника. Если, однако, кристалл полупроводника достаточно толст, то роль адсорбата в определении положения F незначительна. В этом случае положение уровня Ферми целиком определяется объемом. Если же размеры кристалла настолько малы, т. е. отношение площади его новерхности к объему SjV настолько велико, что полное число электронов (речь идет об адсорбции акцепторного газа), локализованных на адсорбированных частицах, сравнимо с полным числом электронов, находящихся в зоне проводимости, и на акцепторных уровнях в объеме кристалла, или, тем более, больще его, то в определении положения F заметное участие принимает и адсорбат. В случае адсорбции донорного газа адсорбат начинает играть роль в определении F при таких значениях S/V, при которых полное число дырок, локализованных на адсорбированных частицах, становится сравнимым с полным числом дырок, находящихся в валентной зоне и на всех донорных уровнях в объеме кристалла. Очевидно, что смещение уровня Ферми кристалла под влиянием адсорбции приведет к тому, что центр его уже не будет электрически нейтральным. Не трудно понять также, что это может иметь место [c.52]

Г. Влияние адсорбции газов на поверхностный потенциал [c.674]

Рис. 12.17. Влияние адсорбции органических веществ на электрокапиллярную (а) и емкостную (б) кривые и на кривую зависимости поверхностного заряда от потенциала (в)

Влияние адсорбции паров воды на величину критического поверхностного натяжения можно наблюдать при адгезии капель воды в случае, когда относительная влажность воздуха изменяется от 0,6 до 95%. Получены следующие значения критического поверхностного натяжения в зависимости от влажности воздуха [c.171]

РОЛЬ ПОВЕРХНОСТНЫХ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП в ИЗМЕНЕНИЯХ ДЛИНЫ ОБРАЗЦА ПОД ВЛИЯНИЕМ АДСОРБЦИИ [c.334]

В развитии исследований структуры ДЭС на платиновых металлах можно выделить несколько этапов. На первом этапе (20—ЗО-е годы) для изучения ионной адсорбции был развит метод адсорбционных кривых, были заложены основы термодинамики поверхностных явлений на платиновых металлах и показано влияние адсорбции водорода и кислорода на структуру ДЭС [1, 2, 7—12]. Затем в течение длительного времени строение ДЭС на платиновых металлах почти не изучалось. Новый этап начался в 50-х годах, когда для изучения ионной адсорбции были применены методы радиоактивных индикаторов [13] и адсорбционных сдвигов потенциала [14—17]. Интерес к структуре ДЭС на платиновых металлах усилился в 60-е годы в связи с решением проблемы топливных элементов. С середины 60-х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30-х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [c.57]

Впервые вопрос о влиянии адсорбции органического вещества на процесс электрохимического синтеза был рассмотрен Антроповым [77—79]. При выводе кинетического уравнения зависимости потенциала электрода от концентрации органического вещества в [77—79] подчеркивается, что концентрация вещества на электроде зависит от адсорбируемости соединения и в уравнение должна входить поверхностная концентрация вещества, а не объемная. Предполагается, что если максимум адсорбции восстанавливаемого соединения расположен при потенциале электрода, близком к потенциалу нулевого заряда, то процесс электросинтеза целесообразно вести при этом потенциале. Особенно это существенна в случае реакции, приводящей к образованию димерных продуктов. Однако прямых экспериментов, подтверждающих справедливость этого положения, до настоящего времени в литературе не имеется. [c.106]

При необходимости исследовать еще более точно изменения поверхностного натяжения под влиянием адсорбции или во времени рекомендуется применять метод (Шелудко и Николов, 1975 г. Ни-колов, 1978—1979 гг.), в котором вместо пластинки используется хорошо смачиваемая сфера. При ее извлечении из жидкости капиллярная сила проходит через максимум. Исходя из этого максимального значения силы и при условии точного измерения (оптическим путем) угла смачивания можно определить изменения поверхностного натяжения с точностью выше 0,01 дин/см. Метод этот сложен и трудоемок его использование оправдано, когда точность метода Вильгельми недостаточна. [c.122]

Влияние адсорбированных на границе электрод/раствор поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ) на электрохимическую кинетику может быть весьма сложным и затрагивать различные стадии электродного процесса как собственно элементарный акт, так и стадию массопереноса. Чаще всего в литературе рассматривается влияние адсорбции ПАОВ на стадию переноса электрона. Гораздо меньше изучен и обсужден вопрос о действии ПАОВ на шроцессы массопереноса при протекании электродных реакций. Более того, нередко утверждается, что не существует связи между адсорбционными процессами и процессами подвода реагентов к поверхности электрода или отвода от нее продуктов реакции. В общем виде это неправильно, во многих случаях установлено существование такой взаимосвязи, причем действие ПАОВ на стадии массопереноса зависит от степени заполнения им поверхности электрода и структуры адсорбционного слоя. [c.124]

Показано влияние адсорбции на равновесное образование граней. Предложено уравнение, связывающее относительную концентрацию ада-томов металла функциональной зависимостью с величиной г] катода, учи-тыва)ощее влияние адсорбции на работу когезии в определенном [Ьк1] направлении. Обнаружена преимущественная адсорбционная способность, влияющая на высокоретикулярные грани, промотирующие образование плоскостей с высокими значениями удельной поверхностной энергии (пассивирующая адсорбция), а также на низкоретикулярные грани при активирующей адсорбции. В обоих случаях адсорбция способствует увеличению степени анизотропности кристаллов. [c.25]

Существенное влияние на дисперсионные силы в водных смачивающих пл нках оказывают адсорбционные слои ПАВ, диэлектрические функции которых е (г ) существенно отличаются от соответствующих функций для водного раствора и твердой подложки. В результате адсорбции ПАВ пленка приобретает многослойную структуру, что изменяет изотерму дисперсионной составляющей поверхностных сил. Адсорбция ПАВ может изменять сумма )ную изотерму пленки П (к) также и за счет влияния яа структурные и стерические силы. Рассмотрим вначале влияние адсорбционных слоев на дисперсионное взаимодействие в пленках П (к). Для пленок с одним адсорбционным слоем толщиной б на твердой поверхности или на поверхности лленка—газ [18] [c.366]

В литературе описаны два противоположных случая влияния адсорбции деполяризатора на электродный процесс. Так, Лавирон [80] при полярографировании некоторых изомерных диппрпдилэтиленов наблюдал на полярограммах необычное явление при некотором потенциале происходило скачко- t, образное увеличение тока от почти нулевого значения до уровня, близкого к диффузионному. На электрокапиллярной кривой, снятой для того же раствора, поверхностное натяжение до указанного потенциала было заметно ниже, чем в растворе фона (рис. 132), что указывало на значительную адсорбцию деполяризатора. [c.269]

Наиболее правильное объяснение влияния адсорбции поверхностно-неактивных веществ и продуктов электродной реакции на кинетику электродного процесса дал Фрумкин [39—41] адсорбционная пленка вызывает замедление собственно электрохимической реакции. Возможны и случаи, когда адсорбционная пленка увеличивает скорость реакции. Этот эффект проявляется в присутствии поверхностно-активных веществ ионного типа, вызывающих изменение ц-пр-тенциала и тем самым увеличивающих константу скорости электрохимической реакции. [c.23]

Влияние адсорбционного равновесия может не приниматься во внимание только в тех случаях, когда очень велика адсорбируемость вещества и вплоть до почти полного заполнения поверхности адсорбированными частицами можно пренебречь обратным процессом десорбции. Для подобных условий Я. Вебер, Я. Коутецкий и И. Корыта [404] рассчитали влияние адсорбции поверхностно-активных веществ на скорость электродного процесса, приняв, что заполненным и незаполненным участкам поверхности отвечают свои константы скорости, так что наблюдаемая скорость электродного процесса является линейной функцией заполнения электрода. Авторы [404] определили зависимость величины мгновенного тока от времени жизни капли, концентрации поверхностно-активных веществ и констант скорости электродной реакции на занятых и свободных участках поверхности электрода. Я. Кута и И. Смол ер [405] сравнили полученные на опыте кривые I — 1, снятые в течение жизни первой капли (т. е. в условиях, при которых отсутствуют изменения приэлектродной концентрации деполяризатора, обусловленные, электролиз()м на предшествующих каплях [19]), с результатами расчета Вебера, Коутецкого и Корыты [404] и нашли, что всегда на кривых г — , снятых в присутствии адсорбирующихся веществ, наблюдается снижение тока со временем, иногда почти до I = 0. В случае сильно адсорбирующихся незаряженных веществ ход кривой I — I вплоть до последнего участка вблизи I = О почти совпадает с рассчитанным, однако на последнем участке падение тока заметно замедляется. Это обусловлено, по нашему мнению, влиянием десорбции, заметно [c.88]

Влияние адсорбции на заряд частиц адсорбента можно определить с помощью электрофоретических измерений и затем выразить как изменение -потенциала. Так, адсорбция катионов на кварце в конечном итоге приводит к уменьшению -потенциала до нуля (рис. 1Х-13). Наблюдаемую линейную зависимость от Сг вблизи =0 можно объяснить тем, что в этой области концентрация в основном определяется ф [уравнение (1Х-51)]. Наклон кривой ((31g 2/(3/г)g=o, где п — число атомов углерода в углеводородной цепи, соответствует энергии адсорбции 600 кал/СНг-группа, что практически совпадает с энергией адсорбции, найденной для поверхности раздела вода — воздух (см. разд. 11-7Г). Фюрстенау рассматривает этот результат как свидетельство поверхностной ассоциации или образования полумицелл . [c.331]

Необходимое для эмиссии поле может сильно повлиять на поверхностное распределение слабо адсорбированного газа. Роль такого рода эффектов поля можно оценить только экспериментально. 2) Влияние адсорбции благородного газа на электронную эмиссию может оказаться недостаточным для четких наблюдений. Предшествующее исследование Миньоле [54] с напыленными пленками, в котором были установлены значительные изменения работы выхода при физической адсорбции, свидетельствует, что никакие препятствия, обусловленные недостатком чувствительности, не возникают. [c.191]

Многие органические вещества хорошо адсорбируются на границе раздела ртуть-вода. Парис. 44-47 показаны некоторые типичные электрокапиллярные кривые, отражающие влияние адсорбции на поверхностное натяжение. Обычно наибольшее уменьшение поверхностного натяжения, соответствующее максимуму адсорбции, происходит вблизи электрокапиллярного максимума. Однако если адсорбирующаяся молекула обладает значительным дйпольным моментом и имеет предпочтительную ориентацию на электроде, эта область может сдвигаться в ту или иную сторону. Молекулы, содержащие сильно взаимодействующие со ртутью группы (например, атом серы в тиомоче-вине), могут адсорбироваться специфически" в полной аналогии с адсорбцией ионоа К примеру, адсорбция тиомочевины прогрессирующе возрастает по мере роста положительного заряда электрода, как это следует из рис. 37. Однако такие особенности адсорбции нетипичны. Большинство органических молекул десорбируется при достаточно больших положительных или отрицательных (относительно пнз) потенциалах, где более полярные молекулы растворителя стремятся заместить менее полярные органические молекулы. При этом поверх- [c.126]

АДОБА (исп. adobe, от араб, ат-туб), а д о б — то же, что и саман. АДСОРБЦИОННАЯ УСТАЛОСТЬ-усталость материала, усиливающаяся под влиянием адсорбции поверхностно-активных веществ окружающей среды. Эффект А. у. установлен в 1948 в СССР. Проявляется на внешней или развитых внутренних поверхностях дефектов материала, возникающих под воздействием циклических (контактных, растяжение — сжатие, круговой изгиб) напряжений. Наиболее подвержены [c.26]

Иванов Б.Ф., Иофа З.А. Влияние адсорбции поверхностно-активных ионов на восстановление металлов группы железа на ртутном капающем электроде. - "Яурнал физической хиш1и",1862, т. 36. [c.95]

Комплекс монтмориллонита с этиленгликолем особенно характерен тем, что на отдельных слоях глинистого минерала образуются двойные слои молекул гликоля периодичность адоль оси с, равна 17 А. Каолинит, диккит и наврит ие вступают в реакцию с органическими жидкостями, которые могли бы быть прослежены с помощью дифракции рентгеновских лучей. Кристаллизация не меняется, хотя некоторое влияние на свойства пластичности указывает на поверхностные эффекты адсорбции (см. А. Ill, 245). [c.336]

Кривые анодной поляризации отдельных структурных спс1ав-ляющпх и физически неоднородных участков металла могут значительно изменяться под влиянием адсорбции поверхностно-активных вещ.еств и пассиваторов. [c.51]

Фолман и Иейтс (1958а — в) подробно исследовали роль поверхностных гидроксильных групп пористого стекла викор в изменении длины образца под влиянием адсорбции молекул на его поверхности. [c.334]

Спектроскопические методы, как известно, давно и с успехом применяются при исследовании гомогенных химических реакций. Использование таких методов при изучении гетерогенных процессов пока гораздо менее распространено, несмотря на несомненную ценность спектроскопической информации. Имеющиеся сведения относятся главным образом к границе раздела твердое тело — газ существует уже довольно обширная литература, посвященная ИК-спектрам адсорбированных на этой границе молекул [1]. Что касается границы электрод — раствор, то до недавнего времени собственно спектроскопическая информация об этой границе практически полностью отсутствовала. Причина этого заключается в очевидной трудности получения оптических спектров молекул, находящихся на поверхности непрозрачного твердого тела в слое толщиной в единицы ангстрем, где происходит специфическая для электрохимии стадия электродного процесса. Вместе с тем, именно эта стадия нуждается в детальном спектроскопическом исследовании, так как происходит в условиях, сильно отличающихся от условий протекания гомогенной химической реакции (наличие внещнего электрического поля, влияние адсорбции, отличия поверхностной структуры растворителя от объемной и т. п.). Эти отличия не позволяют уверенно использовать при изучении электродных реакций спектроскопическую информацию о сходных гомогенных реакциях. Химические стадии электродного процесса, протекающие в растворе, в принципе можно исследовать спектрофотометрически, но и здесь существуют трудности, так как все еще слишком малы толщины зоны [c.85]

Поверхность всякого твердого тела, соприкасающаяся с жидкостью или газом, непременно вступает в адсорбционное взаимодействие с частицами окружающей среды (гл. И). Освобождение энергии лри адсорбции приводит к уменьшению црочности связи поверхностных частиц твердого тела с его кристаллической решеткой. Уже из этих простейших соображений следует, что адсорбция должна серьезно влиять на процесс анодного растворения металла. Переход атома, например, из положения у полукристалла в другое, отвечающее более высокому уровню энергии, потом в следующее и т. д. (гл. I) не может не изменять свою скорость под влиянием адсорбции в ту или иную сФорону. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология