Эстрадиола эфиры

При обработке метилового эфира эстрадиола (I) литием в жидком аммиаке в присутствии спирта (по Берчу) восстанавливается ароматическое ядро и образуется виниловый эфир (II), который после гидролиза переходит в непредельный кетон—нортестостерон (III), являющийся одним из активных андрогенов [c.591]

При прохождении через печень и почки Э. г. частично превращаются в эстрогенно малоактивные и неактивные соедпнения лишь небольшая часть Э. г. выделяется с мочой. Эфиры Э. г., напр. 3-бензоат и дипропионат эстрадиола, и эфиры синтетич. аналогов Э. г., напр, диэтилстильбастрола, более стойки. Наиболее действенным при введении через рот оказались 17а-этинилэстраднол, глюкуронид эстриола и сульфат эстрона. [c.512]

ЭСТРАДИОЛ-ДИПРОПИОНАТ. ЭФИР ЭСТРАДИОЛА И ПРОПИОНОВОЙ [c.590]

Эстрадиол является естественным гормоном, так как образуется в организме женщины вместе с эстроном. Являясь эфиром эстрадиола, он медленно всасывается и обладает пролонгированным действием. [c.590]

Метиловый эфир эстрадиола [c.310]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

ЛИТИЙ-АММИАК (II, 151 — 153, перед ссылками). 3-Метиловый эфир эстрадиола удается успешно восстановить с применением лития и газообразного аммиака [81. Хотя выход продукта ниже, чем при использовании жидкого аммиака, вся операция значительно упрощается. [c.243]

Согласно методу Берча , щелочной металл — натрий или калий — прибавляется к хорошо перемешиваемой смеси спирта (взятого в стехиометрическом количестве по отношению к метало ту), жидкого аммиака и восстанавливаемого вещества. Метод применим преимущественно для простых ароматических соединений для более сложных (метиловые эфиры гексэстрола и эстрадиола) выходы резко снижаются главным образом вследствие низкой растворимости восстанавливаемых соединений. [c.21]

В охлаждаемую сухим льдом трехгорлую колбу емкостью 1 л перегоняют 300 мл жидкого аммиака. Затем через капельную воронку при перемешивании приливают раствор 0,035 М метилового эфира эстрадиола в смеси со 150 мл тетрагидрофурана и 150 мл спирта, К полученному раствору в течение 15 мин прибавляют 0,6 г-атома щелочного металла. После исчезновения голубой окраски раствора, на что обычно требуется 4—5 ч, реакционную смесь осторожно обрабатывают 40 мл метилового спирта. Аммиак испаряют при комнатной температуре и к остатку осторожно приливают 250 мл воды. В вакууме водоструйного насоса отгоняют тетрагидрофуран, после чего к смеси прибавляют еще 250 мл воды. Выпавший осадок продукта реакции (XI) собирают на фильтре, тщательно промывают холодной водой и высушивают на воздухе. Получены следующие результаты [c.23]

Э-Эстрадиол-16-С -3-метиловый эфир М14, II, 556. [c.306]

Восстановление производных 3-метилового эфира эстрадиола I с последующим гидролизом образующегося эфира енола II является удобным путем получения 19-норстероидов III, имеющих важное значение в гормонотерапии [c.112]

Эстрадиол-дипропионат — белый кристаллический порошок, не растао-пим в воде, растворяется в спирте, эфире, растительных маслах. При щелочном гидролизе образует эстрадиол, т. пл. 191—196°, и дает все реакции, характерные для последнего (стр. 590). Чистоту препарата и количественное содержание его определяют аналогично эстрадиол-бензоату. [c.591]

При обработке метилового эфира эстрадиола литием в жидком аммиаке в Присутствии спирта (по Бёрчу) восстанавливается ароматическое кольцо и получается виниловый эфир (XXIII), который после гидролиза переходит в непредельный кетон (XXIV). [c.310]

Электронодонорные группы, присутствующие в арене, дезактивируют кольцо и направляют протон в положение 2 и 5. Скорость восстановления алкилбензолов снижается в порядке метил > > этил > изопропил > грет-бутил. Аналогично, восстановление анизола дает 1-метоксициклогексадисн-1,4 (уравнение 163), а восстановление 3-метилового эфира эстрадиола (101) — диен (102) (уравнение 164). [c.393]

Прекурсоры Л В, или про-лекарства представляют собой физиологически нейтральные соединения - производные ЛВ, способные in vivo в результате гидролиза или ферментативной трансформации превращаться в исходное соединение. При разработке TT с эстрадиолом были синтезированы эфиры эстрадиола, которые были более липофиль-ны, чем слабо проникающий через кожу эстрадиол. Было показано, что эфиры эстрадиола способны трансформироваться в процессе диффузии (соответствующие реакции катализирует тканевая эстераза), в результате образуется исходное соединение - эстрадиол. Основным структурным элементом устройства для трансэпидермального введения [c.773]

Энзимохимическое восстановление карбонильной группы может быть проведено также и в ряду эстрогенных гормонов из эстрона (56) образуется ог-эстрадиол (57), наиболее активный гормон группы эстрона. Согласно Мамоли [97], необходимо- подвергать воздействию дрожжей не сам эстрон, а его эфиры с низшими жирными кислотами, так как соответствующий свободный фенол в исследованных условиях прогидрировать с удовлетворительным выходом не удается. Веттштейн [98], однако, смог показать, что и сам эстрон при непродолжительном воздействии дрожжей может быть превращен [99] в <г-эстрадиол с выходом 70%. Эпимерное соединение— -эстрадиол—образуется, повидимому, лишь в незначительном количестве. [c.303]

Эфирный экстракт реакционной смеси промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и снова водой. Остаток, полученный после отгонки эфира, с помощью реактива Жирара разделяют на кетоиную и некетонную части. Этим путем удалось выделить около 300 мг непрореагировавшего эстрона и 500 мг чистого эстрадиола. [c.304]

Эстрадиол-бензоат ( дименформон-бензоат , прогинон-В) представляет собой сложный эфир бензойной кислоты и синтетического а-эстрадиола. Назначается обыкновенно в виде масляного раствора, внутримышечно. [c.221]

Для разделения бесцветных соединений методом хроматографии можно использовать превращение их в азокрасители. Амины можно подвергать диазотированию и сочетанию. Для открытия соединений, способных сочетаться с солями диазония, эта реакция может быть использована при хроматографировании с таким же успехом, как при колориметрировании. Этим способом можно качественно и количественно определять примесь а-нафтола к р-нафтолу, G-кнслоты к R-кислоте и изомерных и побочных продуктов ко многим другим промежуточным продуктам для красителей. Эстрон, эстрадиол и эстриол были разделены после сочетания с солью диазония. Для разделения сахаров (и стеринов) была использована хроматография эфиров п-фенилазобензойной кислоты. Метиловые эфиры аминокислот были разделены методом хроматографической адсорбции N-азобензол-п-сульфонильных производных на окиси алюминия, обработанной 10%-ным раствором уксусной кислоты в метиловом спирте. Холевая и дезоксихолевая кислоты были разделены после этерификации с помощью обром-я-метилазобензола. Этиловые эфиры аминокислот дают с азобензол- -изоцианатом окрашенные производные, разделяющиеся на окиси алюминия. [c.1505]

Поскольку таких хроматографических систем, пользуясь которыми можно было бы при однократном элюировании разделить все эстрогены, считанное число (если они вообще есть), то более эффективным может оказаться двумерное хроматографирование. Кавина и др. [111] на предварительно покрытых силикагелем 6OF254 пластинках хроматографировали смесь восьми эстрогенов сначала смесью толуол — 95 %-ный этанол (9 1) в первом нанравлении, а затем под углом 90° смесью бутилацетат—уксусная кислота—петролейный эфир (40—70°С) (70 1 30). При этом не удалось разделить только 17р-валерат и 17р-циклопентилпропионат эстрадиола. Тейлор [112 разделил двумерным хроматографированием эстрогены и Д -З-оксо-стероиды. Адсорбентом служил силикагель, причем элюирование в одном направлении Тейлор проводил смесью хлороформ— метанол— Вода (94 6 0,5), а в другом — дважды смесью циклогексан—этилацетат (1 1). Этим методом были разделены 13 стероидов. [c.307]

Увеличение различий в молекулярных весах эстрогенов, а также повышение их термостойкости может быть достигнуто путем переведения их в производные. В таблице (см. ниже) приводятся сравнительные данные чистых стандартов эстрадиола и эстриола и их метиловых, триметилсилиловых эфиров и ацетатов относительно эстрона. [c.87]

Сравнением влияния эпимеризации при Се (№ 10, 1 ) можно, повидимому, получать достоверные данные о направлении и величине вращения этого центра, так как ароматическое кольцо отделено от него одним атомом углерода. Как видно, природная 83-конфигурация характеризуется сильным положительным вращением (+90). В первой (№ 12) из трех пар приведенных 14-эпимеров значение инкремента Мц не является таким достоверным указанием на величину вращения асимметрического центра в положении 14, так как последний расположен в непосредственном соседстве с ароматическим кольцом. Более надежными являются данные для двух пар предельных 14-эпимеров (№ 13 и 14), хорошо совпадающие (М — = 220 — 230). 14а-Конфигурация отличается сильным левым вращением, и частное вращение Сца составляет -110. Сравнение эстрона (№ 15) и андростерона (№ 16) с их лумиэпимерами, в которых угловая метильная группа при С перешла из (5- в а-положение, показывает, что 13,3-конфигурацня характеризуется правым вращением определить с достоверностью величину частного вращения асимметрического центра при С,д, однако, нельзя ввиду возможной экзальтации, вызываемой соседней карбо1шльной группой при С ,. В настоящее время не имеется точных данных для сравнения эпимеров, у которых нет карбонильной группы при С17. Однако допустимо, повидимому, сравнение эстрадиола-17Р с 3-метиловым эфиром его 14-эпимера (№ 17). Как видно, 13[ г-конфигу-рация отличается сильным положительным вращением ( а, т. е. около + 90 единиц). [c.205]

Высокоактивный эстрадиол-17р применяется как терапевтический препарат в виде 3-монобензоата (прогинон В 1 к. е. = 0,167). Сложные эфиры эстрогенов отличаются продолжительным и постоянным действием. Единовременным введением большой дозы эфира достигается такой же эффект, как и при многократном введении небольших доз неэтерифици-рованного гормона. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология