Мицеллы кристаллиты

Таким образом, можно предположить, что вода. содержащаяся в растворе, не устойчива и при охлаждении замерзает и выпадает в виде льда.В растворах, подвергнутых волновой обработке, при охлаждении вода в растворителе образует мицеллы, которые при низких температурах образуют кристаллы в виде хлопьев. [c.21]

Волновая обработка обводненного растворителя способствует фазовому переходу с образованием мицелл, которые в ходе охлаждения концентрируются, образуя кристаллы. [c.42]

Но сначала следует поставить вопрос какие могут существовать механизмы, допускающие удаление с полярной поверхности волокна при помощи неполярной растворяющей системы такого явно полярного вещества, как соль Таким требованиям непосредственно отвечают, пожалуй, только два механизма, причем оба они основаны на процессе растворения. Один из этих механизмов заключается в непосредственном растворении мицеллами моющего средства кристаллов (или кристаллитов) соли. Этот механизм пока еще до конца не испытан, но имеются все основания предполагать, что пользование им в некоторых случаях вполне возможно. [c.92]

При действии на ионы Са +, Sr + и Ba + ионами С О и SOj в разбавленных растворах на холоду образуются плохо оседающие мелкие кристаллы, а в концентрированных растворах при нагревании образуются быстрорастущие крупные кристаллы. Объясните причину такого различия. Напишите формулы мицелл и укажите знаки электрических зарядов коллоидных частиц получающихся взвесей. Какими еще способами можно ускорить выпадение осадка в этих растворах [c.214]

Кристалл вместе с двойным электрическим слоем называется мицеллой. Ее строение принято изображать в виде формулы. Для рассмотренного выше случая формула мицеллы может быть написана в следующем виде [c.77]

С ростом концентрации ПАВ в растворе происходит перестройка сферических мицелл в палочкообразные и затем пластинчатые (рис. 117). Последние представляют собой жидкие кристаллы, обладающие анизотропией свойств. [c.189]

Пластинчатые мицеллы являют собой пример жидкокристаллического состояния вещества. По характеру расположения молекул они являются смектическими жидкими кристаллами, которым свойственна слоистая структура при наличии ближнего порядка упаковки молекул в слоях Такие жидкие кристаллы называют лиотропны-м и, поскольку они существуют в жидкой среде, являющейся вторым компонентом системы (тогда как обычные жидкокристаллические системы однокомпонентны). Пластинчатые мицеллы, в отличие от сферических, слабо заряжены, что обусловлено высокой степенью связывания противоионов поверхностью мицелл вследствие высокой ионной силы концентрированных растворов ПАВ. [c.43]

Истолкование этой диаграммы основано на представлениях двухфазной модели мицеллообразования, согласно которой мицеллы рассматриваются как жидкие частицы коллоидной микрофазы, а мономерное ПАВ подобно пару. Тогда кривая молекулярной растворимости ао выражает равновесие кристаллы (твердое гидратированное ПАВ) мономерное ПАВ (пар), кривая оЬ —равновесие кристаллы мицеллы (жидкость). Кривая температурной зависимости ККМ (ос) характеризует равновесие мицеллы мономер (жидкость — пар). Пунктиром обозначена кривая метастабильного существования мицелл, которое реализуется при переохлаждении мицеллярных растворов ПАВ. Переохлажденные ниже темпе- [c.54]

Механизм перехода кристалл мицеллы можно представить следующим образом. Кристаллы ПАВ с длинными алифатическими цепями имеют слоистую структуру. Жесткие алифатические зигзагообразные цепи, ориентированные параллельно друг другу в бимолекулярных слоях, образуют в кристалле углеводородные области, в которых между цепями действуют относительно слабые дисперсионные силы взаимодействия. Углеводородные области чередуются со слоями полярных групп, связанных между собой интенсивными силами ион-дипольного взаимодействия. Таким образом, наблюдается своеобразный дуализм связей в кристаллической решетке ПАВ — сильное взаимодействие концевых полярных групп и слабое взаимодействие в углеводородных областях. [c.55]

Наряду с рассмотренными выще представлениями, которые можно назвать химическими гипотезами строения коллоидных мицелл, существовал и другой, физический, или адсорбционный, подход к объяснению структуры мицеллы. В 1914 г. Панет показал, что кристаллы некоторых нерастворимых в воде солей особенно энергично адсорбируют из окружающего раствора ионы, образующие с противоположно заряженными ионами кристаллической поверхности малорастворимые соединения. Причина этого явления заключается в том, что при образовании малорастворимой соли энергия гидратации всегда меньше энергии кристаллической решетки. [c.241]

Внутри мицеллы находится кристалл, состоящий из молекул Agi. Эту часть мицеллы, согласно терминологии, предложенной Н. П. Песковым, будем называть агрегатом, так как она всегда состоит из агрегата атомов, молекул или ионов, образующих дисперсную фазу. На поверхности кристалла находятся достраивающие его ионы, которые придают ему электрический заряд. Эти ионы, как мы уже знаем, являются потенциалопределяющими. [c.243]

С ростом содержания ПАВ, т. е. концентрации мицелл в растворе, происходит на определенной стадии их сцепление, образуется объемная пространственная сетка — гель, который при дальнейшем удалении дисперсионной среды (воды) переходит в твердую фазу — кристалл (кристаллогидрат) мыла. Все эти переходы обратимы, что и дало название лиофильным коллоидным системам как обратимым коллоидам. [c.263]

В результате возникновения мицелл общая концентрация ПАВ резко возрастает. Поскольку истинная (молекулярная) растворимость ПАВ определяется величиной ККМ и практически не меняется, увеличение содержания ПАВ в растворе, как мы видели, обусловлено ростом числа мицелл. При этом мицеллярная растворимость резко растет с температурой. Поэтому вблизи точки Крафта возможен непрерывный переход от чистого растворителя и истинного раствора к ми-целлярному раствору и через мицеллярную систему к различного типа жидкокристаллическим системам и набухшим кристаллам ПАВ (см. [c.228]

Несколько лет назад Шейбе 15] обратил внимание на то, что новые полосы поглощения, появляющиеся в спектрах концентрированных растворов ряда красителей, могут обусловливаться коллективными явлениями, происходящими в таких стопках молекул, или мицеллах. Кристаллы псевдоизоцианина (ХП1), для которых смещение полос поглощения очень заметно, имеют строение, показанное на фиг. 44 [c.142]

Понятне мицелла-кристаллит, как оно введено здесь, имеет точно определенное значение только для структуры природной целлюлозы. Его пытались использовать также для объяснения свойств коллоидных растворов целлюлозы, в которых она всегда несколько деструктирована. Теперь, однако, несомненно, что кристаллиты природной целлюлозы не сохраняют свою связь в процессе растворения, а расщепляются на главновалентиые цепи, т. е. на макромолекулы. Этому не противоречит наблюдение, что в текущих коллоидных растворах коллоидные частицы могут аналогичным образом расположиться параллельно так, что при структурных исследованиях получают рентгенограмму волокна [283]. Такие группы параллельных частиц в растворе не имеют определенной неизменной величины и никак не могут быть сравнимы с кристаллитами природной целлкзлозы. Ни в коем случае нельзя смешивать употребленный здесь термин, ,мицелла с понятием [c.308]

В последующем отдельные исследователи возражали против описанного выше объяснения механизма структурного застывания нефтяных продуктов и делали попытки дать иное разъяснение этому явлению. Так, например, указывалось, что структурное застывание масел наступает в ряде случаев до того момента, когда кристаллы парафина образуют сплошную пространственную сетку. К. О. Рамайя [28] считает, что структура застывшего продукта обусловливается не кристаллической сеткой парафина, а образующимися в масле мицеллами высокоассоциированных масляных молекул , которые, по мнению Рамайя, и обусловливают образование гелеобразной структуры и застывание масла. Д. О. Гольдберг [29, не отрицая роль парафина в застывании нефтяных продуктов, объясняет явление самого застывания возникновением вокруг кристалликов (частичек) парафина сольватных оболочек, которые, по мнению Д. О. Гольдберг, достигают якобы таких размеров, что иммобилизуют всю массу масла. [c.15]

Рассмотрим агрегатную форму процесса кристаллизации парафинов. Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном для высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Высококипящие высокомолекулярные парафины дают при кристаллизации весьма мелкую кристаллическую структуру. По величине образуюпщеся кристаллики парафина приближаются, особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения, к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кристалликов парафина, проявляют ряд свойств, присущих коллоидным системам, — нанример аномалию вязкости, дают явления, аналогичные гелеобразованию, и др. К числу таких свойств относится способность микрокристаллической взвеси собираться нри определенных условиях в скопления или агрегаты, как это происходит нри коагуляции коллоидных растворов. Одной из причин такой коагуляции (точнее агрегации) является выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих ч оединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют такж . и электростатические явления. [c.74]

Такая ориентация ПАВ обусловлена как ван-дер-ваальсовыми силами притяжения между углеводородными цепями, так и сила ми взаимного отталкивания их полярных групп при высоких концентрациях присадки в системе. Пока мицеллы имеют небольшие размеры, они преимущественно концентрируются в фильтрате обезмасливаиия. При этом церезин обедняется присадкой, что ведет к возрастанию его р и а. Для фильтрата аналогичные показатели снижаются, особенно р , что говорит о высокой концентрации присадки в этом продукте. В этой области скорость фильтрования суспензий петролатумов снижается до уровня скорости фильтрования без присадки. При введении более 0,1% (масс.) присадки наряду со сферическими мицеллами образуются более крупные пластинчатые мицеллы ПАВ, и присадка обнаруживается как в твердой, так и в жидкой фазе. Возможно также взаимодействие части мицелл между собой с образованием крупных агрегатов, благодаря чему скорость фильтрования увеличивается, но уже не достигает максимума. Аналогичные результаты получены при использовании присадок АзНИИ и ПМА Д в качестве модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов. Следовательно, присадки этого типа обладают адсорбционным механизмом действия при кристаллизации твердых углеводородов в процессе обезмасливаиия. [c.181]

Согласно наиболее распространенной гипотезе, кристаллизация твердых углеводородов из масла, приводящая к его застуднева-Пию, рассматривается как образование в системе парафин — масло пространственной сетки (или каркаса), которая, иммобилизуя жидкую фазу, препятствует ее движению. Сцепление частиц дисперсной фазы происходит по ребрам монокристаллов, где наблюдается разрыв пленок дисперсионной среды образовавшийся гель обладает определенной механической прочностью. Другая гипотеза связывает застудневание с возникновением сольватных оболочек жидкой фазы вокруг кристаллов парафина. Дисперсионная среда, иммобилизированная вокруг дисперсных частиц, значительно увеличивает их объем, что повышает внутреннее трение всей системы и понижает ее текучесть. Предполагают, что при сдвиге, обусловленном механическим воздействием, толщина сольватных оболочек уменьшается и гель может превращаться в золь. При понижении температуры масел развитие процесса ассоциации приводит к образованию мицелл, вызывающих застудневание системы независимо от того, выделяется твердая фаза или нет. Добавление депрессоров значительно снижает как статическое, так и динамическое предельное напряжение сдвига депрессоры задерживают появление аномальной вязкости, сдвигая начало образования структуры в область более низких температур. [c.151]

Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном у высококипящих мелкокристалл ических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Как уже отмечалось выше, высококипящие высокомолекулярные парафины образуют при кристаллизации мелкую кристаллическую структуру. По величине образующиеся кристаллики парафина приближаются (особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения) к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кргисталликов парафина, характеризуются некоторыми свойствами, присущими коллоидным системам. Например они проявляют аномалию вязкости, способны к явлениям, аналогичным гелеобразованию, и др. К таким свойствам относится и способность микрокристаллической взвеси образовывать в определенных условиях агрегаты, как это происходит при коагуляции коллоидных растворов. Одна из причин такой агрегации — выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих соединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют и электростатические явления. [c.93]

Физические явления, связанные с действием различных присадок, понижающих температуру застывания, можно разграничить на 1ве"категории. Часть присадок, к числу которых можно отнести парафлоу и нефтяньГё нейтральные смолы, влияет на понижение темп атуры кристаллизации парафинов в маслах. Другие присадки, не дающие йСТИ растворов с маслом, а только тонко диспергирующиеся в нем или выделяющиеся при охлаждении масла в виде мицелл, обладая полярными свойствами, служат центрами кристаллизации парафинов, В результате, вокруг такой мицеллы образуется крупный агрегат кристаллов парафина, что приводит к меньшему связыванию кристаллической сеткой парафинов жидкой фазы и увеличению ее подвижности и, следовательно, к понижению температуры засты ания масла. [c.243]

На стадии охлаждения расплава загустителя в масле формируется структура смазок, в значительной степени определяющая их свойства. При охлаждении мыльного расплава протекают процессы образования и роста кристаллов, проходящие через стадии формирования мицелл и надмицеллярного структурообразования, и связывания кристаллических частиц друг с другом. Размеры и форма частиц загустителя зависят от условий кристаллизации, начальной температуры охлаждения и режима его проведения (быстрое, медленное или изотермическое). При медленном охлаждении образуются крупные частицы мыльного загустителя, при быстром — мелкие. Изотермическая фисталлизация (охлаждение до достаточно высокой температуры—ПО—140°С и выдерживание при ней в течение 1—2 ч) приводит к образованию значительно более однородных по форме и размерам частиц, чем при режимах быстрого и медленного охлаждения. В результате может быть получена смазка с наиболее упорядоченной и стабильной структурой. [c.366]

Еще при проведении первых исследований полимеров было известно, что как естественные, так и искусственные полимеры кристаллизуются [14а]. Рентгеновский анализ позволил раскрыть решеточную структуру и определить размеры единичной ячейки кристаллов полимера. До 1957 г. полагали, что кристаллиты — мицеллярного типа. Предполагалось, что типичная мицелла представляет собой пучок из нескольких сотен различных молекул, которые, покидая мицеллу и проходя аморфные области, хаотично соединяют мицеллы друг с другом. В 1957 г. Фишер [15], Келлер [16] и Тплл [17] независимо друг от друга открыли и предположили, что полимеры состоят из монокристаллических ламелл со сложенными цепями На рис. 2.2 показана электронная микрофотография пачки монокристаллов ПЭ [18], выращенной из разбавленного раствора, а на рис. 2.3 — укладка цепных молекул в подобных ламеллярных кристаллах. Здесь цепи ПЭ сложены (с поворотом цепи после каждой складки) в плоскости (ПО) ортором-бического кристалла ПЭ. Размеры единичной ячейки определены в работе [19] а = 0,74 нм, 6 = 0,493 нм, с = 0,353 нм (направление оси цепи). [c.28]

При более высоких концентрациях ПАВ в растворах образуются мицеллы уже иного строения. По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается и углеводородные цепи располагаются в них все более и более параллельно друг другу. В результате образуются пластинчатые мицеллы, состоящие из двух слоев молекул ПАВ, обращенных друг к Другу углёводо-родньши цепями, а ионогенными группами Наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Пластинчатые мицеллы ионогенных ПАВ заряжены гораздо более слабо, чем сферические, поскольку при сравнительно высокой концентрации ПАВ, при которой они образуются, уменьщается [c.407]

В присутствии же избытка AgNOs ядро-кристалл адсорбирует ионы Ag+, которые придают коллоидной частице положительный заряд, а в диффузном слое располагаются нитрат-ионы. Как и в предыдущем случае, мицелла сохраняет свой электронейтральный характер, а формула ее имеет вид [c.205]

Твердая частица — ядро коллоидной частицы — кристалл иодида серебра (AgI), (рис. 103). Поверхность ядра адсорбирует преимущественно ионы Ag", входящие в состав кристалла ядра, приобретая положительный заряд. Положим, количество ионов Ag , адсорбированных ядром, равно и. Это количество ионов п входит в состгв ядра. К заряженному ядру притягиваются противоионы КОГ, формируя двойной электрический слой. Часть противоионов (п — х) находится в адсорбционном слое, которые вместе с ядром составляют частицу, или, иначе, гранулу. Остальная часть противоионов (х) находится за поверхностью скольжения в свободном объеме раствора. Пунктиром изображена линия, замыкающая весь объем электролита, в котором находятся противоионы. Ядро вместе с адсорбционным слоем и слоем свободной жидкости, в котором находятся противоионы, называется мицеллой. [c.414]

По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается, и углеводородные цепи располагаются в них все более параллельно. В результате образуются пластинчатые мицел-ЛН , СостоТщие из двух слоев мыла, обращенных друг к другу углеводородными цепями, а ионогенными группами наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Вследствие образования пластинчатых мицелл и их характерного распределения в растворе достаточно концентрированные мыла способны переходить в гель ( 161). Заряд пластинчатых мицелл значительно ниже, чем сферических. Для доказательства наличия мгщелл в растворе можно применять метод ультрамикроскопии. Критическая концентрация мицеллообразования в растворах мыл может быть найдена измерением осмотического давле-, ния ц ещё лучше измерением электропроводности. Критическую концентрацию можно определять и по изменению поверхностного натяжения мыльного раствора при увеличении его концентрации. С увеличением концентрации раствора поверхностное натяжение всегда падает, достигая при критической концентрации предельного постоянного значения. [c.353]

В равной мере можно рассматривать и обратный переход от макрогетерогенной системы (кристаллы ПАВ в воде), через стадию образования геля и его самопроизвольное диспергирование, к появлению мицеллярных систем при температурах выше точки Крафта. В этом случае возникновению коллоидного раствора предшествует набухание кристаллов мыла по мере проникновения воды между плоскостями, образованными полярными (сильно гидратирующимися) группами. При достаточном разбавлении системы, под действием теплового движения происходит отщепление от кристалла отдельных частиц, например пластинок (самопроизвольное диспергирование), которые образуют сначала ленточные, а затем, по мере уменьшения общего содержания ПАВ, цилиндрические, эллипсоидальные и, далее, сферические мицеллы. [c.231]

Любая коллоидная система, в то 1 числе и гидрозоль, состоит из дисперсной фазы и дисперсионной среды. 1В гидрозолях дисперсионной средой является вода, а дисперсной фазой — твердые частицы коллоидной яисперсности, "называемые мицеллами. Основную часть мицеллы составляет агрегат, состоящий из большого числа атомов, ионов или молекул нерастворимого в воде вещества и имеющий кристаллическое строение. На поверхности твердого кристалли- ческого агрегата фиксируются ионы стабилизатора, которые определяют знак и величину поверхностного потенциала (потенциалопределяющие ионы). Эта часть мицеллы, т. е. агрегат совместно с потенциал-определяющими ионами, называется ядром. Вокруг ядра располагается часть противоионов стабилиза-,тора, образующие адсорбционный слой. Ядро вместе [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология