Широкопористые силикагели

В зависимости от характера процессов, в которых применяют силикагели, они должны обладать определенной структурой пор. Широкопористые силикагели, обладающие высокой статической активностью, являются прекрасными адсорбентами для очистки и обессеривания смазочных масел и моторных топлив. [c.116]

В производстве широкопористых силикагелей применяют нефтяную фракцию 350—520° С. Высокая активность нейтральных гидрогелей (широкопористых силикагелей) после обработки нефтяной фракцией объясняется доступностью пор для прони-з°ее ик больших молекул вытес- [c.118]

Характеристика широкопористого силикагеля-носителя (19] [c.59]

На графитированных сажах изотермы адсорбции носят вогнутый в области мономолекулярного слоя характер из-за сильного взаимодействия адсорбат — адсорбат. Частицы сажи способны агрегироваться. Встряхивая, легко добиться достаточна крупных агрегатов, из них затем отсевом можно получить нужную фракцию. Однако эти агрегаты не выдерживают большой нагрузки, и при набивке колонки нужна большая осторожность и тщательность. Графитированную сажу можно наносить на поверхность широкопористого силикагеля, пористого тефлона, на внутреннюю поверхность капиллярной колонки, на стеклянные шарики. Из-за слабой адсорбции влаги графитированную сажу перед заполнением колонки не прокаливают. [c.86]

При наличии литературных данных по индексам удерживания можно проводить качественный анализ без применения индивидуальных веществ. Определяя индексы удерживания вещества, надо исключить адсорбционное влияние твердого носителя. Это влияние особенно велико при хроматографировании полярных веществ на неполярных жидких фазах (образование хвостов, изменение порядка выхода компонентов, изменение времени удерживания). Поэтому необходимо применять наиболее инертные носители, например, широкопористое стекло, широкопористые силикагели, инзенский кирпич, обработанный триметилхлорсиланом, хромосорб и др. Результаты идентификации компонентов, полученные методом Ковача, должны быть про- [c.121]

Однороднопористые адсорбенты, размеры пор которых близки и составляют около 5 нм (широкопористые силикагели, крупнопористые стекла и др.). Первичный адсорбционный процесс в этих порах близок к процессу на непористых адсорбентах той же природы, но при достаточно высоком давлении пара он сопровождается капиллярной конденсацией, приводящей к заполнению пор жидкостью. [c.164]

Графитированную сажу можно наносить иа поверхность широкопористого силикагеля, пористого тефлона, иа внутреннюю поверхность капиллярной колонки, на стеклянные шарики. [c.167]

Низкомолекулярные фракции полимера адсорбируются быстрее высокомолекулярных, после чего происходит медленное вытеснение низкомолекулярных фракций более высокомолекулярными, как и на непористом аэросиле. Даже в широкопористом силикагеле [c.336]

Неполярные вещества адсорбируются в основном за счет дисперсионного взаимодействия на мелкопористых силикагелях, для которых характерно увеличение адсорбционного потенциала в тонких порах. При этом влияние химического состояния поверхности геля на адсорбцию практически несущественно, но становится заметным, если неполярное вещество адсорбируется широкопористым силикагелем. [c.90]

Изотермы адсорбции полярных веществ на широкопористых силикагелях могут быть описаны известными уравнениями для непористых или широкопористых адсорбентов [120], адсорбцию неполярных веществ можно рассчитать по уравнению Дубинина для адсорбентов вто.рого структурного типа [121]. [c.91]

ЦИИ 3,9 ОН-групп/нм при распределении на двумерной гексагональной решетке или 3,7 ОН/нм на тетрагональной решетке. Квливидзе [536] в 1964 г. опубликовала перечень ранее выполненных методом ЯМР работ и привела свои данные, полученные этим методом на широкопористом силикагеле, дегидратированном в вакууме при 200°С. Все измерения, в том числе адсорбции воды, проводились при низкой температуре в интервале 83— 273 К. [c.870]

Величину Уа Снайдер рассчитывал по уравнению (62а). Можно было также определять Уа по данным ТСХ, т.е. используя значение Кт. Сопоставлялись полученные таким образом значения Г(Х,5) для адсорбентов этого типа (оксид алюминия). Такая же процедура была проведена для адсорбентов других типов узкопористых и широкопористых силикагелей, силиката магния. Получали другие значения Г(Х,5) для тех же стандартных веществ. [c.322]

Уравнение изотермы монослойной адсорбции из регулярного раствора было использовано нами для описания адсорбции бензола из растворов в циклогексане широкопористым силикагелем КСК [1] [c.165]

Подставляя значения К я В ъ основное уравнение, мы рассчитали изотерму адсорбции бензола щ = / (ху) из растворов в циклогексане на широкопористом силикагеле КСК во всей области концентраций. [c.165]

Обоснованность соотношения (26) подтверждает табл. 2, в которой приведены постоянные п ш Е, полученные при исследовании адсорбции бензола на разных микропористых адсорбентах. Так как кривые распределения начинаются в области пор, недоступных для молекул бензола, то самые широкие функции распределения (м = 1, широкопористые силикагели и активные угли) должны иметь максимум в области крупных нор. Поэтому у этих адсорбентов наблюдаются самые малые значения характеристической энергии Е (3,35 н- 6,26 кДж/моль) в соответствии с соотношениями (16) и (22). Наоборот, адсорбенты с самым узким распределением микропор п = 4) долн ны иметь максимум на кривой распределения в области самых малых размеров пор, поэтому у них характеристические энергии должны достигать наибольших значений Е = 35,6 к Дж/моль). [c.245]

Влагоемкость. Силикагель очень гигроскопичен, особенно. по отношению к водяным парам, и поэтому является одним из наиболее эффективных твердых осушителей. Широкопористые силикагели обладают большой поглотительной способностью, но для полного пх насыщения требуется гораздо больше времени, чем для тонкопористых, так как динамическая активность широкопористых силикагелей незначительна. Поэтому по сравнению с широкопористымп [c.24]

Широкопористые силикагели Широкопористые активные угли [c.246]

Н. II. Грязевым изучалась адсорбция жирных кислот природными сорбентами из неполярных растворителей (углеводородов) и показано влияние растворителей на характер изотерм адсорбции и величину адсорбции органических кислот. Диатомиты и широкопористые силикагели являются в данном процессе наиболее эффективными. При адсорбции из трехкомпонентных растворов имело место взаимное вытеснение кислот с поверхности адсорбента. [c.52]

Рис. 9. Зависимость теплоты адсорбции бензола (слева) и к-гексана (справа) от заполнения гидратированной (i) и дегидратированной (2) поверхпости широкопористого силикагеля (откачаны при 200 и 900°). У кривых указаны средние концентрации гидроксильных групп в а поверхности дц (в микромолях па м ). Здесь и далее

Рис. 18. Абсолютные изотермы обратимой адсорбции пара воды на широкопористых силикагелях и горном хрустале.

Прп формовании широкопористых силикагелей (микросферических и крупношариковых) применяют 2 н. растворы жидкого стекла и серной кислоты (соотношение 2 1). Процесс ведут в нейтральной формовочной воде при pH золя 6 и температуре 20—23° С. Давление в напорных бачках для жидкого стекла 1,5—1,7 ат, для серной кислоты 0,8—0,9 ат. [c.117]

Благодаря свойствам извлекать из сложных органических смесей в определенной последовательности органические соединения различных классов адсорбенты нашли широкое применение в промышленности. В нефтеперерабатываюш ей промышленности они до последнего времени применялись главным образом для доочистки масел после их предварительной сернокислотной или селективной очпстки. Улучшение качества смазочных масел достигается за счет все возрастающ,его применения таких адсорбентов, как отбелпва-юш,ие глины (гумбрин, ханларский бентонит), крошки синтетического шарикового алюмосиликатного катализатора (отходы основного производства) и широкопористых силикагелей. Алюмосиликатные адсорбенты-катализаторы АД и СД могут быть использованы в процессах адсорбционной очистки масел и топлив, при определении группового углеводородного состава остаточных топлив (вместо силикагеля АСК) и прн каталитическом крекинге легких керосино-газойлевых фракций п тяжелых вакуумных дистиллятов. [c.128]

Наиболее распространенным катализатором для этого процесса является фосфорная кислота на твердом носителе (широкопористый силикагель, алюмосиликат). Выбор параметров процесса наряду с отмеченными ранее факторами обусловлен экономическими соображениями, особенно снижением энергетических затрат на получение пара и рециркуляцию непревращенных веществ. Температура противоположным образом влияет на равновесие и на скорость кроме того, ее повышение ведет к усиленной полимеризации олефина и уносу фосфорной кислоты с носителя. Поэтому гидратацию этилена ведут при 260—300°С, когда для поддержания нужной концентрации Н3РО4 в поверхностной пленке катализатора требуется высокое парциальное давление водяного пара (2,5—МПа). Чтобы повысить степень конверсии водяного пара, получгть не слишком разбавленный спирт и этим снизить расход энергии, работают при некотором избытке этилена [(1,4ч-1,6) 1]. Это п11едопределяет выбор общего давления 7—8 МПа, когда рав-новес ая степень конверсии этилена равна 8—10%. Однако фактическую степень конверсии поддерживают на уровне 4%, что позволяет работать при достаточно высоких объемной скорости (2000 ч ) и удельной производительности катализатора по спирту [180—220 кг/(м -ч)], получая после конденсации 15%-ный эта но . [c.191]

Широкопористый силикагель затем пропитывается )азбавленной ортофосфорной кислотой в соотношении [c.58]

И. X. применяется для разделения катионов металлов, напр, смесей лантаноидов и актиноидов, 2г и НГ, Мо и W, КЬ и Та последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и водно-орг. средах, щел.-зем. и редкоземельные металлы-на катионитах в присут. комплексонов. Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после их р-ции с нингидрином или флюориметрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. X. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10 Па) смесей нуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований и их метаболитов в биол. жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. X. на гидрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопористых силикагелей гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецифич. взаимод. биополимера с сорбентом. В препаративных масштабах И. х. используют для вьщеления индивидуальных РЗЭ, алкалоидов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. [c.264]

Таким образом, было установлено, что катализатор, удовлетворяющий требованиям технических условий по содержанию ОК и обладающий высокой удерживающей способностью кислоты, не может быть получен только однократной пропиткой широкопористого силикагеля ортофосфорной кислотой. Поэтому полученный полуфабрикат-силикафосфат подвергали повторной пропитке кислотой и термообработке в том же реакторе. Характеристика опытного силикафосфата-полуфабриката, взятого для повторной обработки, приведены в табл. 3.5, а его свойства после обработки даны в сфдина-тах графиков (рис.3.4). [c.64]

Синтетические кремнеземные носигели. Макропористые силикагели получают на основе промышленных широкопористых силикагелей марки МСК или синтезируют. После гидротермальной обработки в автоклаве можно получить химически и геометрически однородный носитель. Удельная поверхность макропористых силикагелей-носителей от 1 до 10 м /г (см. табл. УП1.2). Такие макропористые силикагели широко используются как неспецифические инертные носители в ГЖХ. [c.197]

Ферменты способны соединяться с поверхностью очень широкопористого силикагеля с образованием относительно устойчивого закрепленного на поверхности ферментного катализатора [282]. Широкопористый кремнезем с порами диаметром 51 нм использовался как носитель, к поверхности которого присоединялись молекулы фермента протеазы бактерии Ba illus subtili . Вначале происходила реакция бифункциональной соли диазония с поверхностью кремнезема, а затем реакция фермента с противоположной от поверхности группой диазония. Фермент на кремнеземном носителе был способен гидролизовать казеин его время полупревращения (время, за которое концентрация фермента уменьшалась вдвое) превышало 7 мес, тогда как точно такой же фермент, просто адсорбированный на исходном кремнеземе, имел время полупревращения всего 2,5 мес. [c.1061]

Адсорбция из растворов олигомеров — полимеров со сравнительно небольшой молекулярной массой (от 300 до 5000) —происходит в соответствии с их химическим строением. На рис. 18.4 показано разделение олигобутадиенов и их моно- и диоксипроизвод-ных со средней молекулярной массой около 1200 на колонне с широкопористым силикагелем при градиентном элюировании с постепенным увеличением содержания полярного компонента метилэтилкетона в н-гептане. Первым из такой колонны при элюировании чистым н-гептаном выходит олигобутадиен, вторым при добавлении в н-гексан 5% метилэтилкетона выходит монооксиолигобутадиен и третьим, при содержании в н-гептане 15% метилэтилкетона, — диоксиолигобутадиен. Этот пример показывает, что методом адсорбционной хроматографии можно разделять синтетические олигомеры по типу и числу функциональных групп в их макромолекулах. [c.337]

В результате изучения процесса прямой гидратации этилена па различ- ных катализаторах в Государственном институте высоких давлений (ГИВД) был предложен катализатор на основе фосфорной кислоты на носителе. Лучшим носителем оказался промышленный широкопористый силикагель для приготовления катализатора последний пропитывался раствором фосфорной кислоты, содержащей СпО и MgO молярное отношение между Н3РО4 и суммой металлов составляло 5 1. Готовый катализатор содержал 43% фосфорной кислоты. При температуре 250°, объемной скорости 4600 л/л катализатора в час, давлении 40 ата и молярном соотношении С2Н4 Н2О = = 2,5 1 выход спирта на этом катализаторе составлял 278 г/л катализатора в час. Однако катализатор не обладает достаточной механической прочностью. Позднее на опытном заводе Министерства химической промышленности [15] был разработан более совершенный катализатор, в котором в качестве носителя был использован таблетированный синтетический алюмо-. иликат, применяемый в нефтяной промышленности в качестве катализатора к рекинг-процесса. [c.250]

Непрерывно разрабатываются новые рецепты для частных разновидностей силикагелей. Например, Виньял и Аккер [215] получили широкопористый силикагель с удельной поверхностью менее чем 320 м /г и объемом пор 1 см г путем приготовления гидрогеля из кислоты и силиката, смешанных в такой пропорции, чтобы получить значение pH 9,8—10,4. Такой гель подвергали старению в течение 50 мин, затем подкисляли до pH [c.701]

В промышленности гидратацию олефинов проводят в присутствии гомогенных кислотных катализаторов - кислот Бренстеда (главным образом, в присутствии Н2804) и гетерогенных кислотных катализаторов (Н3РО4 на носителях, например, силикагеле, алюмосиликатах, цеолитах). Чаще всего используют широкопористый силикагель, обработанный водяным паром, с целью снижения удельной поверхности и уменьшения побочных реакций. Среди гетерогенных кислотных катализаторов также используют сульфокатиониты (например, сульфированный сополимер стиро- [c.832]

К числу неорганических адсорбентов относят активный уголь, силикагель, оксид алюминия, графитированную сажу и молекулярные сита. В газовой хроматографии преимущественно используют широкопористые силикагели, которые получают из обычного силикагеля высокотемпературной обработкой (до 700—950 °С) или гидротермальной обработкой с паром в автоклаве. Найден комплекс приемов, который позволяет получать любую разумную структуру силикагелевых адсорбентов как для газовой, так и для жидкостной хроматографии. Вместе с тем оксид алюминия получают лишь в нескольких модификациях, имеющих-близкую к силикагелю удельную поверхность. Удерживание на силикагелях и на оксиде алюминия зависит от удельной поверхности, степени насыщения поверхности водой, условий предварительной термообработки, а также от свюйств разделяемых соединений, в первую очередь их полярности, наличия водородных связей и др. Селективность оксида алюминия обусловлена присутствием на его поверхности льюисовских свободных кислот, связанных с ионами на поверхности. Для обоих адсорбентов насыщение водой приводит к существенному увеличению удерживания. В некоторых случаях применяют смесь этих насыщенных водой адсорбентов с диато-митовым носителем или стеклянными шариками. При использовании коротких колонок, заполненных частицами силикагеля диаметром 7—10 или 15—35 мкм, удавалось реализовать высокоскоростные режимы с получением более 2000 теоретических тарелок в 1 с. [c.91]

Э. А. Арипов, Д. А. Усхчанова, Ю. А. Эльтеков (Институт химии АН УзССР, Ташкент Институт физической химии АН СССР, Москва). Нами проводятся работы по изучению адсорбции из бинарных растворов молекул близкой геометрической структуры на поверхности адсорбентов разной природы. Результаты этого исследования указывают на возможность определения удельной поверхности широкопористых силикагелей. [c.164]

Адсорбция полимера широкопористым силикагелем С-41 с гидро-ксилированной поверхностью почти в четыре раза меньше адсорб-0 Z 4 с.мг/г ции этого же полимера исходным аэросилом, что связано с различием в удельной поверхности этих адсорбентов (для аэросила 5уд = 170 м /г, для С = 41 — 41 м /г). Обработка поверхности аэросила крем-нийорганическим соединением приводит к резкому уменьше- нию адсорбции. [c.68]

Рис. 57 Изогермы адсорбции иолинеопен-тилфталата из раствора в гептане на аэро-силах, прокаленных при 180 (/) и 700° С (2), на АЬРз (3). силикагеле ШСМ (4), широкопористом силикагеле С-41 (5) и на модифицированном реакцией с (СИз)зХ Х3/С1 аэросиле (6) на следующих сажах высокодисперсной (7), исходной ухтинской (8) и графитированной (9) двуокиси титана (/0) (для 7—9 масштаб дан сверху)

Как видно из рис. 59, величины адсорбции полимера на минеральных адсорбентах (широкопористом силикагеле, аэросиле, каолинах) близки между собой [138]. Заметные различия наблюдаются в величинах адсорбции полиакриламида на графитированной сажей кремнеземе. Ксожалению, какие-либо выводы о влиянии химической природы поверхности на адсорбцию в этом случае сделать трудно, так как поверхность адсорбентов подвергалась различной обработке. Очевидно, для однозначного вывода о влиянии химической природы поверхности на адсорбцию полимеров необходимы дополнительные исследования. Тем не менее, результаты исследований [75, 79, 133 — 1351 отчетливо показывают, что химическая природа адсорбента и, особенно, модификация его поверхности (термическая, химическая) оказывает сильное влияние на адсорбцию полимеров из растворов. [c.70]

Железованадиевый или Ге-У-Мп-катализатор, нанесенный на широкопористый силикагель, запатентован для получения [c.133]

Вольфрамовый катализатор, получаемый восстановлением вольфрама-та аммония водородом при 600° С, пригоден для прямой гидратации этилена лишь в жидкой фазе. Он не пригоден для парофазной гидратации, так как мало активен. В Советском Союзе в физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова 12] были разработаны новые активные вольфрамовые катализаторы, содержащие 40—60% трехокиси вольфрама на широкопористом силикагеле с добавкой борной кислоты. Катализаторы этого типа готовятся пропиткой силикагеля раствором вольфрамата аммония с последующим прокаливанием при 400° С и не нуждаются в последующем восстановлении. Введение в состав,катализатора 5—10% борной кислоты существенно повышает активность катализатора. [c.341]

Во-вторых, за молекулу сравнения можно принять молекулу группы А, обладающую поляризуемостью, равной поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. Этот метод был описан Баррером [53], предложившим графическое определение АСспациф в виде разности ординат Q молекулы В (или О) и Q молекулы сравнения, находимой из линейной зависимости благородных газов от их поляризуемости а. Такой способ обладает тем преимуществом, что позволяет находить теплоту адсорбции молекулы сравнения Рд путем интерполирования зависимости QA от а до величины а, соответствующей значению поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. В случае линейных производных н-алканав и таких плоских органических молекул, как бензол или этилен, в качестве молекул сравнения были выбраны н-алканы [52]. Рис. 61, составленный на основании данных, приведенных в работах [54, 55] для широкопористого силикагеля с гидроксилированной поверхностью, иллюстрирует этот метод. [c.176]

Высокоочищенный сорт (см. разд. 17). 9—11. Для ПСХ в слоях толщиной до 1,5—2 мм. 12. Для ПСХ в слоях толщиной до 5—10 мм. В присутствии 30-% гипса емкость сорбента снижена приблизительно вдвое. 13—16. Удельная поверхность по БЭТ 545 м /г. Время впитывания бензола на высоту 10 см — 15 мин. 17. Для ПСХ. Время капиллярного поднятия бензола на 10 см 25 мин, воды — 35 мин. 25. Для ПСХ. 26—31. Высокоочищенные сорта (см. разд. 17). 40, 42, 44. ФИ — сульфид цинка. 54—57. Сорбент несколько более крупного зернения и с повыщенной скоростью впитывания растворителя рекомендуется для ПСХ в слоях толщиной 2 мм и выше. 58—66. Высокоочищенные силикагели (см. разд. 17). ФИ — галогеноапатитовый, без примеси органических веществ. 67— 74. Высокоочищенные силикагели (см. разд. 17). ФИ — силикат цинка. 69, 70. Удельная поверхность по БЭТ 340 м /г. 71, 72. Сорбент с высокой адгезионной способностью. 81. Для хроматографии нейтральных и полярных липидов. 82. Стандартизован для анализа афлатоксинов. 84—88. Содержание примесей — см. разд. 7. ФИ — сульфид цинка и кадмия. 89-—95. Высокоочищенные сорбенты. 96, 97. Средний диаметр пор 5 нм, удельный объем пор 0,6 см /г. 98— 101. Средний размер зерен 11—14 мкм. 104. Идентичен № 96. 107—110. дель-ная поверхность по БЭТ 600—750 м /г, средний диаметр пор 0,6—0,75 см /г. 111. Широкопористый силикагель приготовлен по Р 11 г а. [c.18]

Следует обратить внимание на весьма малую адсорбцию тиофена на широкопористом силикагеле в области малых равновесных концентраций [7]. При равновесной концентрации TVz = 0,001 адсорбция тиофена на силикагеле 3 равна 0,02 ммолъ1г, тогда как на пористых кристаллах она равна [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология