Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полоса дисперсия

    Рефрактометр Аббе представлен на рис. 41. Главной его частью является система из двух призм 1 ш 2, связанных с подвижной алидадой 4, с окуляром 6 и отсчетной шкалой 5. Перед определением трубку прибора наклоняют вперед так, что нижняя откидная призма 2 оказывается вверху. Призму 2 откидывают, на поверхность верхней призмы 1 стеклянной палочкой или пипеткой наносят несколько капель исследуемого вешества, нижнюю призму снова сближают с верхней и закрепляют поворотным затвором. Между призмами образуется тонкий слой жидкости. Затем трубку наклоняют, как удобно для наблюдения, и зеркалом 3 направляют луч света на систему призм. Устанавливают окуляр 6 до отчетливой видимости креста нитей и, передвигая алидаду 4, перемещают границу света и тени до пересечения ее середины с крестом нитей. Если эта граница расплывчата и окрашена в радужные цвета, то вращением винта компенсатора 7 добиваются обесцвечивания полосы дисперсии и окончательно устанавливают крест нитей на четкую линию границы между затемненной и освещенной частями. Затем через лупу [c.194]


    Назначение компенсатора устранять радужные полосы, видимые в окуляр во время работы при дневном свете и получающиеся в результате рассеивания дневного света. Уничтожение радужных полос достигается поворотом компенсатора на такой угол, при котором дисперсия компенсатора компенсирует дисперсию призмы исследуемой жидкости. [c.80]

    Датчики акустической эмиссии устанавливали вдоль оси трещиноподобного дефекта под углом 45 град, к его вершине и 90 град, относительно центра дефекта. Регистрировали активность эмиссии в полосе частот 80-180 кГц. При обработке результатов использовали статистические характеристики активности (среднее значение, дисперсия и коэффициент вариации активности на заданном интервале времени). [c.194]

    Для измерений показателя преломления используют либо электрическую лампочку, либо дневной свет. В этом случае возникает дисперсия света и на границе светотени наблюдаются спектраль-г ые цветные полосы, которые мешают точному отсчету. Для исключения этого явления в нижней части трубы помещают компенсатор, состоящий из двух призм (рис. ХХУП. 3, б). Одна из призм (левая) неподвижна, другая может вращаться вокруг направления луча, выходящего из неподвижной призмы. При вращении дисперсия изменяется от нуля (рис. XXVII. 3,6,1) до удвоенной дисперсии каждой из призм (рис. XXVII. 3, б, II). Следовательно, при некотором положении призм в зрительной трубе появится резкая граница светотени, причем рефрактометр Аббе отградуирован так, что непосредственно дает показатель преломления исследуемой жидкости для желтой линии натрия. [c.321]

    ВИСИМОСТЬ угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —то можно отметить, что она может быть нормальной и аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной, дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополяризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения [c.130]

    Круговой дихроизм является причиной того, что в области полосы поглощения на нормальную вращательную дисперсию [c.130]


    М]. Для невырожденной изолирован- кривые дисперсии оптиче-ной полосы, поглощения эксперимен- ского вращения (ДОВ) [c.185]

    Эффект Коттона, о котором мы уже неоднократно упоминали, внешне выражается в нарушении плавного хода кривых дисперсии оптического враш,ения (ДОВ, кривых, выражающих зависимость величины оптического вращения от длины волны) и в одновременном превращении при данной длине волны циркулярно-поляризованного света в эллиптически поляризованный. Полосы поглощения, вблизи которых наблюдается эффект Коттона, называются оптически активными. В области этих полос наблюдается также неравенство коэффициентов поглощения для левого и правого циркуляр но-поляризованного света — круговой (циркулярный) дихроизм. [c.292]

    Комплексы, молекулы которых асимметричны вследствие асимметрии центрального иона, характеризующиеся полосой поглощения в видимой части спектра, как правило, обладают аномальной дисперсией. [c.59]

    По мере продвижения в длинноволновую часть ИК-спектра резко падает интенсивность радиации источников света современных спектрофотометров, так что возникает необходимость постепенного раскрытия щелей по определенной программе, выбираемой оператором. Чрезмерное раскрытие щелей может привести к снижению разрешающей способности, проявляющемуся в слиянии контуров близких полос поглощения, и к искажению спектрограммы, напоминающему эффект недостаточной дисперсии монохроматора (ср. рис. 1.3, б). Выбор оптимальной щелевой программы следует согласовать со степенью усиления сигнала детектора. [c.11]

    Для изготовления призмы выбирают прозрачные материалы с наибольшей дисперсией в рабочей области. Все вещества имеют большую дисперсию вблизи полос поглощения, где взаимодействие света с веществом проявляется наиболее сильно. Так кварц поглощает свет с длиной волны короче 1900— 1850 А, поэтому кварцевые призмы имеют большую угловую дисперсию в далекой и средней ультрафиолетовой области. [c.85]

    Инфракрасные спектрофотометры градуируют по молекулярным спектрам поглощения, а другие приборы — по линейчатым спектрам. При градуировке спектрофотометров, в которых имеется линейная развертка по длинам волн или частотам, число полос поглощений, по которым строится график дисперсии, может быть невелико. Обычно бывает достаточно иметь около пяти точек для того, чтобы построить график и убедиться в том, что развертка действительно строго линейна. [c.320]

    Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

    Если пропустить солнечный луч через стеклянную трехгранную призму, то он разлагается на ряд цветных лучей. Разложение (дисперсия) белого света объясняется тем, что лучи различных цветов, составляющие белый свет, при прохождении через призму отклоняются под различными углами при выходе из призмы получается расходящийся пучок цветных лучей, который при проектировании на экран образует чередующиеся окрашенные полосы, составляющие солнечный спектр. [c.259]

    В отличие от кругового дихроизма дисперсия оптического вращения (ДОВ) распространяется в спектральную область, далекую от полос поглощения образца. По мере приближения к полосе поглощения оптическое вращение возрастает либо в положительном, либо в отрицательном направлении. Затем в пределах самой полосы поглощения оно резко падает до нуля и далее принимает противоположный знак (кот-тон-эффект). Хотя наличие оптического вращения в той области, где вещество не поглощает, является определенным преимуществом метода ДОВ, интерпретировать спектры ДОВ несколько сложнее. В принципе данные, полученные с помощью указанных методов, взаимозависимы, и в обоих случаях мы получаем химическую информацию одного и того Же типа. Поскольку регистрация спектров КД и ДОВ не составляет труда, а также благодаря чувствительности этих спектров к кон-формационным изменениям и к изменениям состава среды, оба метода широко используются в биохимии. [c.25]


    Если какая-либо из протекающих в среде р-ций сопровождается поглощением теплоты и (или) изменением объема системы, то >0. Такие р-ции проявляются в акустич. спектре, по к-рому можно сделать выводы об их механизме. Время zps связано с константами скорости р-ций и концентрациями реагентов, оно зависит от кинетики и механизма этих р-ций. В более общем случае в спектре наблюдается неск. релаксац. полос поглощения (на графиках зависимости С от v-неск. релаксац. ступенекХ Время релаксации Vj характеризует положение j-гой полосы поглощения на графиках a=/(v). Если соседние tj различаются менее чем в 5 раз, то соответствующие им простые области дисперсии расшифровать трудно. [c.80]

    Можно сомневаться в возможности применения одночленной формы урапнения дисперсии, так как известно, что для некоторых непредельных углеводородов существует несколько полос поглощэния (каждой из которых соответствует свое значение о). Однако даже для этих соединений главная полоса поглощения, положение которой может быть выяснено ао уравнению дисперсии в одночлешюй форме, находится в далекой ультра- [c.254]

    Ароматические соединения обнаруживают полосу сильного погло-щенйя при длиТ)е волны 2700-10 . в то время как насыщенные углеводороды селективно поглощают в ультрафиолетовой области вплоть до длин волн 1600-10 см. Основываясь на уравнении (65), можно ожидать, что зависимость показателя преломления или удельной рефракции от длины волны или частоты света для ароматических соединений будет более сильной, чем для парафинов. На этом основано использование удельной или мольной дисперсии как показателя ароматичности углеводородов. Удельная дисперсия—это разница между удельными рефракциями, определенными при двух длинах волн, и выражается следующим образом. [c.49]

    Метод определения содержания метил-ш/ ет-бутилового эфира (МТБЭ). Метод основан на измерении величины поглощения инфракрасного излучения в максимуме полосы поглощения 1090 см , характеризующей валентные колебания группы С— О—С в молекуле метил-ш/)ет-бутилового эфира. Испытание проводится на ИК-спектрофотометре средней или высокой дисперсии, работающем в диапазоне, имеющем разрешение не ниже I см и воспроизводимосгь величины пропускания в ИК-спектре 1% с использованием жидкостных кювет с окнами из КВг или N301. При подготовке к испытаниям готовят серию градуировочных образцов (минимально 7) неэтилированного бензина А-76 с 1 15% мае. МТБЭ. Затем компенсационным методом регистрируют ИК-спектры градуировочных растворов. При этом толщина кювет подбирается такая, чтобы оптическая [c.418]

    Выбор призмы определяется областью ее наиболее выгодного применения, ограниченной с длинноволновой стороны собственной полосой поглощения материала призмы, а с коротковолновой стороны — низкой его диспер- сией. При низкой дисперсии призмы разрешающая сцособность прибора падает, близко расположенные полосы поглощения сливаются, спектры сильно искажаются и становятся непригодными для расшифрорки (рис. 1.3). При съемке спектров на приборах со сменными призмами монохроматоров для выбора призм следует руководствоваться табл. 1.1. В некоторых удешевленных моделях приборов вместо набора призм из различных материалов применяется повторное paзJIOжeниe спектров на нескольких одинаковых несменяемых призмах, чем компенсируется недостаточная дисперсия каждой из призм в коротковолновой части спектра. На спектрограммах автоматических спект- [c.11]

Рис. 1.3. Участок ИК-спектра в области 2800—3200 см 1, записанный в одинаковом режиме на приборе иК-10 а — призма из б — призма из НаС1, контуры нескольких блнзколежащнх полос сливаются вследствие недостаточной дисперсии ЫаС1 в этой области Рис. 1.3. Участок ИК-спектра в области 2800—3200 см 1, записанный в одинаковом режиме на приборе иК-10 а — призма из б — призма из НаС1, контуры нескольких блнзколежащнх полос сливаются вследствие недостаточной дисперсии ЫаС1 в этой области
    Из рис. 14.3 можно заметить, что расстояния между энергетическими уровнями на краях зоны меньше, чем в середине зоны, т. е. плотность уровней (число уровней на единицу энергии) не одинакова по всей зоне у краев зоны плотность выше, чем в середине зоны. Для описания зависимости расстояния уровней от к вводят непрерывную функцию Е (к) (закон дисперсии), которую называют также структурой полосы. Введение этой функции оказалось возможным благодаря предположению о сшюшном (непрерывном) заполнении зоны (полосы) энергетическими уровнями. [c.528]

    Разность между высшим и низшим уровнями МО называют шириной зоны (полосы), она характеризует дисперсию энергии. Ширина зоны определяется величиной взаимодействия между соседними атомами, которая зависит от интеграла перекрывания АО. Поясним это более подробно. Для двух взаимодействующих вырожденных уровней энергия связывающего и разрыхляющего вновь образуемых уровней определяется формулами (9.10) и (9.11), из которых ясно видно, что расстояние между этими уровнями увеличивается с увеличением интеграла перекрывания между ними. Аналогичная ситуация возникает и при взаимодействии орбиталей цепочки. То.пько в этом случае формируются не две МО, а целая полоса. Ширина этой полосы определяется степенью взаимодействия АО. Так, рис. 14.4 показывает увеличение ширины зоны при уменьшении расстояния между атомами, т. е. при увеличении перекрывания между их АО. Отметим, что кривая Е( ) имеет воз-растаюпхий характер при изменении от О до я/а. Рассмотрим [c.528]

    Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

    Спектрополяриметрический метод был использован для изучения изменений конформации, вызываемых введением дополнительных пептидных цепей в молекулу инсулина по трем его свободным аминогруппам [15]. Исходный инсулин спирален на 25%, модифицированный лизином — на 32—33%, модифицированный глутаминовой кислотой — на 3—16%. Если к растворам синтетической полиглутаминовой кислоты добавить некоторые красители (акридин оранжевый, псевдоизоцианин) и измерить дисперсию оптического вращения в области 560—360 нм, то при pH 5,5 кривая ДОВ имеет плавный характер (полимер в неупорядоченной конформации) при pH ниже 5,1, когда полимер приобретает спиральную конформацию, дисперсия оптического вращения становится аномальной, причем величина вращения резко возрастает. Это связано с адсорбцией красителя на спиральной полипептидной цепи, в результате чего полоса поглощения красителя становится оптически активной [16]. Дальнейшее развитие спектрополяриметрического метода позволило перейти к прямому измерению эффекта Коттона в области 185—240 нм, непосредственно связанного со спиральностью молекул белков и полипептидов (обзор см. [17]). [c.638]

    Кроме прозрачности для ИК-лучей вещество призмы должно обладать в требуемой области достаточно большой диспергирующей силой, которая зависит как от длины волны, так и от используемого вещества. Так, призма из хлорида натрия обычно дбеспе-чивает точность около 2 см в области 650 см и около 30 см- в области 3000 см-. Поэтому хотя на приборе с призмой из хлорида натрия можно снять спектр в широком диапазоне от 2 до 15 мкм, при более тщательном исследовании полос в области 2—4 мкм следует взять призму из флюорита. Обычно к прибору прилагают две призмы, что позволяет перекрыть сравнительно большой диапазон длин волн. Дисперсия вещества призмы обычно сильно меняется с температурой, поэтому необходимо термостатирование. Многие лриамы очень чувствительны к повышенной влажности воздуха, что следует учитывать при эксплуатации прибора. [c.204]

    Действительно, это так. Однако если полоса поглощения расположена в далеком ультрафиолете, то обычные измерения рефракции пе обнаруживают никаких аномалий, По мере приближения полосы поглощения к видимой области (чему соответствует уменьшение энергии, необходимой для возбуждения электронов) явление аномальной дисперсии будет оказывать все большее влияние иа обычиые величины рефракции, Rd. Таким образом, повышение рефракции вблизи области поглощения ести у каждого вещества, ио в конъюгированных системах это повышение имеет место уясе в видимой части спектра — экзальтация рефракции. Поскольку измерения рефракции обычно проводятся при X = D, факт повышения рефракции удалось связат) со структурными особенностями молекул. [c.225]

    К. д. наблюдается на кривых дисперсии оптического вращения в виде Коттона эффекта в области полос поглощения оптически активных хромофоров, имеющихся в молекуле. На кривой К. д. имеется экстремум, к-рый в зависимости От соотношения Ел и Ецр м. б. положительным или отрицательным и в случае изолиров. полосы поглощения совпадает с максимумом в УФ спектре, Кривые К. д, использ. для установления хим, строения, конфигурации и конформации хиральных соед., расчета конформац. состава кон-формационно-нодвижных систем. [c.289]

    При интерпретации спектров НПВО следует иметь в виду, что интенсивности полос повышаются по мере увеличения длины волны, что обусловлено более глубоким проникновением в образец более длинноволнового излучения. Кроме того, искажения формы полос и их смещения м. б. обусловлены дисперсией показателя преломления. Часто используют методику получения спектров многократно нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО), причем число отражений м. б. 25 и более. Длина призмы, находящейся в контакте с исследуемым образцом может достигать более 500 мм при толщине до 2 мм. Угол падения излучения на кристалл можно варьировать, при этом меняется число отражений и соотв. изменяется интенсивность спектра МНПВО. Используя призму из материала (напр., германия) с высоким значегаем показателя преломления, при малом числе отражений можно получить хороший спектр МНПВО даже от резины с высоким содержанием сажи. Чем выше показатель преломления материала призмы, тем меньше глубина проникновения излучения в образец. [c.395]

    Аномальная кривая дисперсии враи ения (рис. 12.1). Важнейшей характеристикой дисперсной полосы является то, что ин- [c.190]


Смотреть страницы где упоминается термин Полоса дисперсия: [c.154]    [c.61]    [c.264]    [c.307]    [c.49]    [c.66]    [c.204]    [c.59]    [c.20]    [c.135]    [c.168]    [c.48]    [c.66]    [c.60]    [c.152]    [c.225]    [c.180]   
Газовая хроматография с программированием температуры (1968) -- [ c.134 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте