Растворители теплота расширения

Приложение 2. Теплота расширения растворителя...........460 [c.12]

Приложение 2. ТЕПЛОТА РАСШИРЕНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ [c.460]

При определении Еа следует вводить поправку, обычно незначительную, учитывающую долю повышения энтальпии, которая связана с расширением раствора. Для разбавленных растворов ее можно найти из теплоты расширения растворителя, которую легко установить с помощью коэффициента изобарного расширения. Особенно просто это сделать для воды, поскольку в этом случае имеется простое эмпирическое соотношение. [c.460]

Теория в ее современной форме, как правило, не учитывает взаимодействия между сорбированной водой и полимерной структурой в том смысле, что сольватация рассматривается так, как будто ионные группы находятся в свободном пространстве. По порядку величины энергия, необходимая для растворения воды в полистирольной матрице, будет, вероятно, больше, а не меньше теплоты сорбции воды в простых растворителях типа бензола или толуола. Это можно вычислить из данных растворимости расчет дает около 4-5 ккал/моль. Таким образом, 10 ккал требуется для испарения 1 моля воды и только 5 ккал выигрывается за счет энергии Ван-дер-Ваальса при введении молекул воды в жидкий бензол. Кроме того, твердый полимер обладает механической жесткостью, препятствующей расширению. Следовательно, этими членами нельзя пренебречь по сравнению со свободной энергией гидратации. [c.111]

Так как растворения металлов, сопровождающиеся вскипанием растворителя, всегда происходят под атмосферным давлением, то совершенно очевидно, что упомянутое расширение воздуха не происходит от первой из названных причин. Далее, кислый спирт, растворяющий металл, сперва вскипает, потом нагревается, и теплота, появляющаяся после вскипания, всегда гораздо меньше, чем та, которая производит кипение кислотных спиртов, помещенных на огонь поэтому расширение воздуха, производящее вскипание в кислотных спиртах, растворяющих металлы, отнюдь не зависит от увеличения теплоты. Следовательно, достаточное основание вскипания крепкой водки содержится в сжатии воздуха, рассеянного в порах самой крепкой водки или металла. [c.353]

В случае кристаллов с молекулярными решетками (например, кристаллы парафина и нафталина), которые растворимы в таких растворителях, как бензин и бензол, силы решетки и силы сольватации в растворе представляют собой слабые вандерваальсовы силы. В растворении таких веществ отмеченная выше тенденция к расширению, несомненно, играет большую роль. Растворение твердого насыщенного углеводорода в жидком, например в гептане, из всех типов растворения больше других напоминает испарение жидкости. Теплота растворения представляет собой разность между теплотой испарения и теплотой сольватации вещества. [c.152]

При пневмораспылении температура лакокрасочных материалов при выходе из сопла форсунки резко понижается. Нередко при нанесении нитратцеллюлозных лаков и красок она достигает 6—8 °С. Это связано с адиабатическим расширением воздуха и испарением растворителей, на что затрачивается теплота. Температура лакокрасочного материала при истечении в струе газа с критической скоростью может быть вычислена по формуле [c.203]

Абсорбция двуокиси углерода водой имеет промышленное значение для очистки некоторых газов высокого давления, в частности применяемых для синтеза аммиака. Однако этот процесс, по-видимому, в значительной степени вытесняется другими, более эффективными процессами очистки газа, в которых применяются растворители с большей поглотительной емкостью, например моноэтаноламин и карбонат калия. Технологическая схема простого процесса водной абсорбции показана на рис. 6. 1. В простейшем варианте установка состоит только из абсорбера, работающего при повышенном давлении, десорбера, в котором вследствие снижения давления из воды выделяется двуокись углерода, и насоса для подачи воды в верх абсорбера. На схеме показана также рекуперационная турбина, позволяющая использовать часть энергии путем снижения давления жидкости и последующего расширения абсорбированного газа наличие специальной колонны для выделения газов обеспечивает более полную десорбцию СО2 из воды, чем может быть достигнуто в простом десорбере. При такой схеме процесса в десорбере можно поддерживать некоторое среднее давление, получая при этом газ с достаточно высоким содержанием горючих компонентов, используемый в качестве топливного газа с низкой теплотой сгорания. [c.116]

Обычно величины, относящиеся к растворителю, снабжают индексом 1, а к растворенным веществам индексом i (i—2, 3,. ..). Бесконечно разбавленный раствор характеризуется тем, что а N - 0. В таком растворе частицы растворенного вещества отделены друг от друга большим числом частиц растворителя и не взаимодействуют между собой подобно молекулам в идеальном газе. В разбавленном растворе частицы растворенного вещества взаимодействуют только с окружающими нх частицами растворителя. Вследствие этого добавление в разбавленный раствор каждой новой частицы компонента 2 или 3 сопровождается одним и тем же изменением и или Н, равным изменению, происходящему при добавлении частицы в чистый растворитель. Поэтому теплота растворения, например компонента 2, не зависит от концентрации (пока раствор остается разбавленным). Процесс разбавления, т.е. смешение чистого растворителя с разбавленным раствором, происходит без теплового эффекта, так как энергия взаимодействия частиц 2 и 1 не изменяется. Этот процесс подобен изотермическому расширению идеального газа и его стимулом является только увеличение энтронни вследствие возрастания вероятности распределения частиц 2 в большем объеме. Такая аналогия позволяет ожидать, что между концентрациями компонентов в разбавленных растворах и их свойствам1т должна существовать простая связь. Одним из важных законов разбавленных растворов является закон Геири. Он связывает парциальное давление компонента в газе над раствором р2 с его концентрацией в этом растворе Сг. Закон Генри может быть выведен из рассмотрения скоростей двух противоположно направленных процессов — растворения и испарения, происходящих при постоянной температуре. Скорость растворения газа в конденсированной фазе со пропорциональна р2, т. е. со =й р2, а скорость испарения of пропорциональна Са и м =й"С2. При равновесии со = = of, следовательно, k p2 = k" 2 или 2lp2=k lk". Таким образом, при постоянной температуре отношение С2/Р2 есть постоянная величина, которую обозначают буквой г (постоянная Генри). [c.61]

В-приведенном выше уравнении NaOH-aq означает 1 моль гидроокиси натрия, растворенный в избытке воды. Вообще в подобных уравнениях символом aq обозначают неопределенное количество воды — растворителя, и именно такое количество воды, что дальнейшее увеличение ее не влияет на тепловой эффект. Теплоту растворения нельзя не учитывать в термохимических формулах она составляет, нанример, для гидроокиси натрия 10 ккал1молъ. Так как изменение агрегатных состояний, а также превращение модификаций связаны с термическим эффектом, то агрегатные состояния (и соответственно модификации) должны указываться в термохимических уравнениях, если они не понятны сами собой. Твердое состояние обозначают тогда квадратными, а газообразное — круглыми скобками, в то время как формулы веществ, участвующих в реакции в жидком или растворенном состоянии, пишут без скобок. Следует еще указать, что тепловые эффекты в термохимических уравнениях приводят обычно при поствянном давлении. Если наблюдения проводятся при постоянном объеме, то их перечисляют на постоянное давление, для чего от теплоты реакции, измеренной при постоянном объеме, вычитают количество тепла, которое соответствует работе, затраченной при расширении для преодоления давления. [c.200]

Исследовались также физико-механические [40—75] и другие свойства поливинилового спирта [76—79]. Футаба, Фуруити [40] определили плотность кристаллов поливинилового спирта, равную 1,36 см при 10°. Коэффициент термического расширения его равен (1,1+0,2)- 10 град . Амая и Фудзисиро [57] определили, что теплота разбавления водных растворов может быть выражена уравнением АЯ = aVf VrUvo + Vr), где Vo я Vr молярные объемы растворителя и полимера а — коэффициент пропорциональности. [c.340]

Недостаток модели Криговского - Фосетта заключается в том, что в ней не учитывается энтропийный член при оценке эффекта растворителя. Поэтому модель в основном подходит для описания процессов, в которых роль изменения энтропии невелика. Например, модель отлично описывает теплоты сольватации К 0,91 — 0,97), а данные по свободной энергии сольватации и особенно изменению энтропии получаются менее определенными (К < 0,8). В соответствии с этим Криговский и Фосетт предложили разработать расширенную трехпараметрическую модель, в которой учитывается также и энтропийный член. Это особенно важно при расчете систем с водородными связями. Существенная роль энтропийного фактора в подобных системах выяснена в работе Кокса и др. [23]. Однако к настоящему времени имеющиеся данные пока еще не привели к разработке такой трехпараметрической модели. [c.74]

Акриловая кислота растворяется в воде, метаноле и этаноле, эфире, хлороформе, бензоле, ацетоне и других растворителях, имеет константу диссоциации 5,66-10 (при 25°С), удельную теплоемкость (при 25 °С) — 0,66 кал/(г-°С), теплоту нейтрализации 13,85 кйал/моль, теплоту полимеризации 18,5 ккал/моль теплоту сгорания (жидкости) 327,3 ккал/моль, теплоту испарения 10,9 ккал/моль, теплоту плавления 37,02 ккал/моль, коэффициент объемного расширения (при 20—25°С) 9,76-10 вязкость (при 25 °С) 99%-ной кислоты 1,156 сП. [c.91]

Растворитель Молекулярный вес М кг/кмоль Удельный вес жидкости 1Ж при t Температура кипения ( при давлении 760 мм рт. ст. Теплота парообразования г при ( Удельная теплоемкость жидкости сж при Удельная теплоемкость пара сп при t Коэффициент объемного расширения р. 1 0 Постоянная Августа — — Т S760 ккал/кмоль, °К Критическая температура t ц о / " кр в ° [c.21]

Теория показывает, что такой раствор совершенно подобен идеальному в том отношении, что при прибавлении к нему растворителя или, наоборот, при удалении из раствора части растворителя не будет ни выделяться, ни поглощаться теплота, не будет такл<е наблюдаться с атия или расширения и, наконец, так же как и в случае идеального раствора, свойства, зависящие от состава, будут изменяться пропорционально его изменению. [c.125]

Мы не учитываем здесь небольшого количества тепла —ЯТ а, появляющегося вследствие расширения растворителя (а — коэффициент объемного расширения). Применяя это соотношение к растворимостям аргона в воде при различных температурах, получаем следующие значения в кал1молъ при 298,16° К 2707 [15], 2736 [16], 2663 [17, 18]. Таким образом, в этом примере мольная теплота десорбции вычисляется с точностью +37 кал. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология