Азотная кислота как с тиофеном

Тиофен и его производные встречаются в средне- и высококипящих фракциях нефти. Это химически малоактивные, устойчивые к нагреванию соединения, чем, видимо, объясняется наличие серы в пиролизных смолах и нефтяном коксе. Соединения, содержащие тиофеновое кольцо, хорошо растворяются в серной кислоте и сульфируются, при взаимодействии с концентрированной азотной кислотой тиофеновое кольцо не нитруется, а окисляется до воды, углекислого газа и серной кислоты. [c.197]

Получите тиофен из ацетилена и напищите для него уравнения следующих реакций с серной кислотой (85%-ной), с азотной кислотой в уксусном ангидриде. [c.162]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

Получите тиофен, исходя из ацетилена. Напишите для тиофена следующие реакции а) с серной кислотой (85%-ной) б) с азотной кислотой в уксусном ангидриде в) с иодом в присутствии оксида ртути (II). [c.46]

Нитротиофен может быть получен с удовлетворительным выходом при действии на тиофен дымящей азотной кислоты в присутствии уксусного ангидрида как растворителя [83]. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество 3-нитропроизводного [84]. [c.178]

Тиофен отличается от бензола способностью энергично окисляться азотной кислотой, и потому при нитровании бензола дополнительно расходуется азотная кислота на окисление тиофена. [c.246]

Тнофен-З-карбоновую кислоту получали с низким выходом окислением 3-метилтиофена марганцовокислым калием разбавленной азотной кислотой, хромовой кислотой и перекисью водорода а также восстановительным дехлорированием хлор-тиофен-З-карбоновой кислоты з. Исходя из 3-иодтиофена, который получить трудно, хорошие выходы кислоты были достигнуты с помощью реакции Гриньяра или при действии цианистой меди и цианистого калия в запаянной трубке . [c.70]

Свойства тиофенов (табл. 68) очень близки к свойствам ароматических углеводородов — они, например, сульфируются подобно бензолу, но при действии азотной кислоты сгорают в углекислоту, воду и серную кислоту, не образуя типичных нитросоединений. Тиофены не имеют неприятного запаха и легко открываются в бензоле изотиновой реакцией с серной кислотой (синее окраши-валие). Тиофены представляют собой типичные пирогенные продукты, поэтому их много в легких фракциях каменноугольной смолы, сланцевой и других найдены они и в продуктах пиролиза нефти. В литературе имеются указания на открытие тиофенов [c.176]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Нитрование тиофена удается с трудом. Обычно пропускают его пары в дымящую азотную кислоту. Нитрогруппа вступает в а-положение. При сульфировании тиофен превращается в а-тиофенсуль-фокислоту. [c.418]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

Тиофен отличается от бензола способностью знергично окисляться азотной кислотой и поэтому прн н1ггровании бензола дополнительно расходуется азотная кнслота на окислеине тиофена. [c.130]

Если применять не ацетилнитрат или бензоилнитрат, а другие агенты нитрования, то нитрование тиофенов и алкилтиофенов протекает весьма трудно. Эту реакцию лучше всего можно проводить, медленно добавляя раствор тиофена в уксусном ангидриде к раствору азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте, тщательно поддерживая температуру на уровне 10° С. При этом методе динитротиофены практически не образуются и достигается высокий выход 2-нитротиофена наряду с небольшим количеством [c.286]

При пропускании паров тиофена в гоке воздуха через красную дымящую азотную кислоту получаются нитро- и динитро-тиофен. При этом на каждые 25 см азотной кислоты следует расходовать 8 сл1 тиофена [c.241]

Хотя тиофен не изменяется при кипячении с натрием (этот процесс используют для очистки тиофена), однако он разлагается калием с образованием сульфида. Перекись водорода частично разлагает тиофен с образованием серной кислоты. Иодистоводородная кислота при 140° превращает тиофен в серу, сероводород и другие продукты реакции. При длительном контакте с концентрированной серной кислотой тиофен разлагается с образованием сернистого газа. Гидроокись таллия превращает тиофен в янтарный альдегид, который в ходе реакции окисляется до янтарнокислого таллия [24]. Дымящая азотная кислота взаимодействует с тетрабромтиофеном, давая диброммалеиновую кислоту [25]. 2-Бром- или 2-иодтиофен дают с пиперидином при 200—240° вещество, которое при гидрировании превращается в 1,4-ди-пиперидинбутан [26]. [c.169]

При взаимодействии с хлором, бромом или с ацетатол- ртути все водороды тиофена могут быть замещены на галоген или на ртуть. Хотя тиофен можно нитровать в подходящих условиях, однако обычно он реагирует с крепкой азотной кислотой очень бурно, претерпевая разложение. Нитротиофены при восстановлении превращаются в соответствующие аминопроизводные, однако 2- и З-аминотиофе ны устойчивы лишь в отсутствие воздуха. [c.170]

Относительно образования сульфоксидов имеется мало сведений сообщалось, что окисление 2-метилтиофана азотной кислотой дает суль( юксид, в то время как окисление перманганатом калия приводит к образованию сульфона [253]. Так как сам тиофен при гидрировании часто отравляет катализатор, то, применяя гидрирование с последующим окислением, можно обойти это препятствие, превращая таким путем тиофен в сульфон тиофана [254]. [c.193]

Нитрование. Тиофен с азотной кислотой в уксусной кислоте дает 70—85% 2-нитротиофена и 5% 3-нитротиофена дальнейшее нитрование (смесью НМОз — Н25(34) происходит, как показано (224, 225). 2-Циантиофен и тиофен-2-сульфохлорид нитруются преимущественно в положении 4. Пиррол при действии ацетилнитрата [ПЫОз— (СНзС0)20] превращается в 2-нитропиррол с низким выходом 2-ацетил и 2-карбметоксипиррол, которые стабилизируются электроноакцепторными заместителями, дают смеси сравнимых количеств 4- и 5-нитропроизводных с лучшими выходами. Нитрование 1-метил и 1-фенилпирролов также приводит к смесям 2- и 3-нитропроизводных [2]. Фуран под действием ацетилнитрата образует продукт присоединения (226), который в пиридине превра- [c.167]

Пятичленная циклическая система бензо[6]тиофенов более стабильна, чем у бензофурана. При окислении пероксидом водорода получают бензотиофен-8,8-диоксид. Связь С-2 — С-3 можно восстановить при действии натрия в спирте. Положение 3 в молекуле бензотиофена более реакционноспособно в реакциях электрофильного замещения, чем положение 2, хотя обычно образуются оба изомера в этом отношении бензотиофен больше напоминает индол, чем беизофуран. Бензотиофен, однако, менее реакционноспособен по отношению к электрофилам, чем тиофен [75, 144]. Его можно пронит-ровать азотной кислотой в уксусном ангидриде преимущественно образуется 3-нитробензотиофен. Ацилирование по Фриделю— Крафтсу требует применения в качестве катализатора кислоты Льюиса и дает 3-замещенные производные. 3-Хлоро- и 3-бромопро-изводные могут быть получены без использования катализатора. [c.283]

Бост и Конн [34] окисляли азотной кислотой (уд. в. 1,42), КМПО4 и Н2О2 искусственные смеси — растворы сернистых соединений в гептане и нефтяных фракциях с т. кип. 60—96°, <120—200° и 150—200°. Искусственная смесь содержала гептан или одну из нефтяных фракций и одно из следующих соединеиий диэтилсульфид, тиофен, тиофан и пентаметиленсульфид. Все сернистые соединения в этих смесях, кроме тиофена, окислились (до сульфонов), однако выделение продуктов окисления было сопряжено с трудностями, в случае же окисления азотной кислотой продуктов окисления вообще выделить не удалось. [c.150]

Очистку кюрия ведут экстракционным или хроматографическим методом. Была изучена возможность разделения трехвалентных актинидов и лантанидов экстракцией раствором тиофен-карбонилтрифторацетона в толуоле путем подбора pH исходного раствора. Для экстракции кюрия используют также трибутилфосфат. Из 10—16 М азотной кислоты кюрий извлекается ТБФ лучще америция, но для целей разделения этот метод слишком громоздок. [c.540]

Нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде дает 2-нитро- (70%) и 3-нитро- (5%) тиофен. 2-Нитротиофен может быть нитрован далее в смесь 2,4- и 2,5-динитротиофенов, однако три нитрогруппы ввести не удается N0, [c.506]

Из пятичленных гетероциклических соединений тиофен и пиррол нитруются так же легко, как бензол. Ввиду малой стойкости тиофена при его нитровании следует принимать меры предосторожности, в противном случае получаются продукты разложения или тотчас н е образуется динитротиофен. Более заметно проявляется окисляющее действие азотной кислоты при нитровании пиррола. Пиррол, правда, повидимому, нитруется, но тотчас же после нитрации он значительно изменяется. Поэтому для получения нитропиррола следует пользоваться обходными путями. Удивительно, [c.309]

Теперь имеется фракция ЛЛ I, легколетучая, растворимая в эфире. Карбоновых кислот в ней нет, так как они растворимы в воде. Из слабо кислых веществ может итти вопрос лишь о меркаптанах, легко обнаруживаемых по запаху. Основания не могут присутствовать, так как все они растворимы в воде, фенолы кипят выше, следовательно, остаются лишь нейтральные соединения, а именно алифатические сложные эфиры, ацетали, паральдегид, кетоны, по меньше мере с 4 атомами углерода, простые-эфиры, спирты С4 и С5, углеводороды, алифатичес1ше нитросоединения, эфиры азотистой и азотной кислоты, пиррол, галоидонроизводные, сероуглерод, тиофен, сзшьфиды, горчичные масла. [c.17]

Для тиофена типичны реакции электрофильного замещения, которые протекают в 10 раз быстрее, чем в бензоле. Гидрируется тиофен с трудом каталитическое галогенирование приводит к 2,3,4,5-тетрах.лортиофену тиофен сульфируется при простом встряхивании с концентрированной серной кислотой, что используется для отделения тиофена от бензола. Нитрование азотной кислотой дает 2-нитротиофен с примесью 3-нитротнофена тиофен конденсируется с хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии хлорида алюминия, образуя несимметричные кетоны [c.564]

Бензол, толуол, ксилол не имеет смысла очищать в лаборатории. В случае необходимости встряхивают их с небольшим количеством соляной кислоты, а затем с концентрированной или дымящей серной кислотой, чтобы удалить тиофен, тиотолан и пиррол. По другому способу 390 частей бензола, содержащего тиофен, встряхивают в течение нескольких часов при комнатной температуре с 2,5 частями фталевого ангидрида и с 7 частями обезвоженного хлористого а,люминия, пока не исчезнет индофениновая реакция 25 мл 0,05-проц. раствора изатина в чистой серной кислоте встряхивается с 1 мл бензола и 25 мл серной кислоты, к которой добавлена одна капля концентрированной азотной кислоты или раствора хлорного железа. Синее окрашивание (индофениновая реакция) появляется тотчас же. Эта проба является испытанием на отсутствие тиофена. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология