Амины конденсация их с с олефинами

Карбонильные соединения (альдегиды, кетоны) способны вступать в довольно сложные реакции конденсации с самыми разнообразными органическими соединениями, например, с аминами, фенолами, олефинами. Иногда такие процессы сопровождаются окислительными реакциями. Реакции конденсации применяют для определения как самих альдегидов и кетонов, так и веществ, вступающих во взаимодействие с ними. - [c.147]

В органической химии суперфосфорная кислота (и другие полифосфорные кислоты) находит широкое применение для проведения реакций дегидратации, конденсации, циклизации, полимеризации и других в производстве аминов, кетонов, олефинов и т. п. [c.250]

Особенно заметно влияние типа реактора на функции распределения продуктов при многостадийных реакциях замещения (хлорирование парафина или полимеров) и олигомеризации (оксиэтилирование спиртов, фенолов, аминов, конденсация дикарбоновых кислот с гликолями, олигомеризация этилена в а-олефины и др.), так как в таких реакциях Хд обычно очень значительна. Эта система [c.346]

Оксосинтез Гидролиз эфиров Изомеризация олефинов Взаимодействие спиртов с аммиаком и анилином до аминов Цианидный синтез Этерификация этилового спирта Этерификация уксусной кислоты этиловым спиртом Окисление метана водяным паром Полимеризация ацетальдегида Конденсация ацетилена с аммиаком [c.387]

Все катализаторы ионных реакций являются изоляторами или ионными проводниками электрического тока. Наиболее распространены катализаторы кислотного типа, являющиеся протонными (бренстедовскими) или апротонными (льюисовскими) кислотами. Ионообменные смолы используют главным образом для катализа жидкофазных реакций, которые и в гомогенных условиях катализируются протонными кислотами (дегидратация, этерификация, алкилирование, конденсации по карбонильной группе) и только до температуры 150°С, выше которой ионообменные смолы склонны к деструкции. Для тех же, но газофазных реакций, а также для олигомеризации и гидратации олефинов используют фосфорную кислоту на носителях. Окислы и соли применяются как для перечисленных выше реакций, так и для крекинга углеводородов (алюмосиликат) или алкилирования аминов (АЬОз), где протонные катализаторы менее пригодны. Из солей мягким действием обладают фосфаты, что обусловило их распространение для тех реакций, реагенты или продукты которых чувствительны к влиянию более активных катализаторов. [c.161]

В результате реакции исследуемого вещества с растворителем может быть полное растворение или же образование нерастворимого продукта. Вещества второго типа лучше относить к классу растворимых. Например, некоторые ариламины — такие, как й-нафтиламин, — образуют хлористоводородные соли, плохо растворимые в разбавленной соляной кислоте. Слабым подогреванием смеси и разбавлением водой можно иногда вызвать растворение. Судить о том, подвергся ли амин изменению, обычна можно по виду твердого вещества. Для решения вопроса в сомнительных случаях твердое вещество следует выделить и сравнить его температуру плавления с температурой плавления исходного вещества. Действием спиртового раствора азотнокислого серебра можно обнаружить образование хлористоводородной соли. Соединения, которые дают трудно растворимые хлористоводородные соли, следует относить к классу О. Многие вторичные и третичные спирты легко подвергаются дегидратации при действии концентрированной серной кислоты с образованием олефинов, которые затем полимеризуются. Эти полимеры не растворимы в холодной концентрированной серной кислоте и образуют вполне определенный слой на поверхности кислоты. Спирты, проявляющие это свойство, считаются растворимыми, и их относят к классу Н1 или Нг. Бензиловый спирт и продукты его замещения растворяются в концентрированной серной кислоте, которая вызывает конденсацию с образованием окрашенных в оранжевый цвет нерастворимых осадков. Подобные соединения определяются как растворимые и помещаются в класс Н1 или Нг- [c.68]

В самое последнее время в Германии были получены новые катализаторы, применяемые при синтезе кислот [6]. В результате дальнейших работ, явившихся продолжением исследований процесса конденсации окиси углерода с ацетиленом (см. гл. XIV), было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и др., образуя соответственно кислоты, сложные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот. Процесс можно также проводить каталитически, используя соли тех металлов, которые способны к образованию карбонилов в условиях реакции. [c.183]

Как и в других реакциях конденсации Михаэля, обычно применяют щелочные катализаторы, например алкоголяты натрия [18], каталитическое количество едкого кали в спирте [19], диэтил-амин [20], бутилат бензилтриметиламмония [21,22], гидрид кальция в метиловом спирте [23], тритон В (гидроокись бензилтриметиламмония) [24] и жидкий аммиак без добавок [25]. Выходы колеблются от 75 до 92%, за исключением тех случаев, когда используют нитро-олефин. Для получения таких высоких выходов важен выбор катализатора [21]. Ниже приведен пример применения фтористого калия в качестве превосходного катализатора реакции конденсации [26] [c.499]

Атом Н в а-положении к группе —С(0)Н подвижен при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото-иовая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевенагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфирами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), присоединяются к олефинам (Принса реакция). А[юм. А. вступают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из Л. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., папр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. тримеры (триоксан, параль-дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. [c.27]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Окиси олефинов могут быть непосредственно получены путе.м многочисленных других методов, например конденсацией альдегидов с эфирами монохлоруксусной кислоты или же действием азотистой кислотъ на некоторые амино-спирты, но все эти процессы имеют лишь академический интерес. [c.579]

Распространение этой реакции окисей олефинов с многоатомными спиртами на приготовление гидрокоиалкильных производных полимеризованных спиртов (например поливиниловых спиртов) и более сложных углеводов (целлюлозы и крахмала) привлекло внимание вследствие того, что эти продукты при испытании оказались весьма полезными в текстильной промышленности. Катализаторами для конденсаций этого типа, особенно же в случае целлюлозы и крахмала, служат такие щелочные вещества, как едкий натр водный аэд миак или гидрокси-алюиламины и третичные амины (диметиланилин) Минеральные кислоты также предлагались как катализаторы для конденсации окисей олефинов с целлюлозой . Гидроксиэфиры, получаемые вышеперечисленными методами, можно-превратить е сложные эфиры нагреванием с ангидридами кислот в присутствии бензина . [c.584]

Наряду с ценным н-бутиловым спиртом и 2-этилгексано-лом, путем оксосинтеза можно готовить первичные высокомолекулярные спирты из высокомолекулярных олефинов. Именно такие первичные спирты чрезвычайно нужны для производства синтетических моющих средств, например, алкилсуль-фатов натрия с сульфатной группой в конце цепи. Оксосинтез открывает путь к промышленному производству многоатомных спиртов, аминов, непредельных альдегидов (продуктов алдольной конденсации), кислот, ангидридов кислот и т. д. [c.297]

Канифоль и смоляное масло при конденсации с сульфированным кротоновым альдегидом дают поверхностноактивные продукты [485]. Смоляное масло, сконденсированное с каприловым спиртом и подобными ему спиртами или олефинами, образует алкилпроизводные, которые приобретают поверхностноактивные свойства после сульфирования [486]. Пратт открыл большой ряд производных дегидроабиетиновой кислоты, получаемых из 6-хлорметилдегидро-абиетиновой кислоты, синтезируемой в свою очередь путем хлорметилирова-ния дегидроабиетиновой кислоты. Реакционноспособный атом хлора может быть замещен на амино-, сульфгидрильную, эфирную и другие группы. [c.68]