Спирты изомеризация при гидролизе эфиров

Для гидратации олефинов с концевой двойной связью применяют смесь муравьиной кислоты с каталитическими количествами сильной кислоты, например хлорной. Для получения спиртов нужно гидролизовать образующиеся в качестве промежуточных соединений сложные-эфиры муравьиной кислоты. При этом следует ожидать изомеризации, как показано в одном из приведенных ниже примеров. Для гидратации олефинов с разветвленной цепью лучше использовать трифторуксусную, а не муравьиную кислоту [21. При гидратации 2-метилбутена-2, метилциклопентена и метилциклогек-сена выходы спиртов составляют около 45%. Присоединение муравьиной кислоты в сочетании с серной является стереоспецифиче-ским, по крайней мере в некоторых случаях. Так, например, транс- [c.213]

Окисленные угли могут служить эффективными катализаторами реакций кислотно-основного типа в жидкой и паровой фазах вплоть до температур 300—400° С [169]. В паровой фазе окисленные угли ускоряют дегидратацию спиртов [170], изомеризацию олефинов [171] и др. На примере реакций этого типа в растворе — инверсии сахарозы, этерификации, гидролиза эфиров, пинаколиновой перегруппировки и др. — была показана отчетливая связь между каталитическим действием активных углей и природой их поверхности. Активный уголь — анионит — практически не оказывает влияния на течение указанных реакций. В присутствии окисленного угля наблюдается значительный каталитический эффект. Перераспределение электронной плотности от протогенных ОН-групп на я-электронную систему графитоподобных макромолекул снижает эффективный отрицательный заряд кислорода и облегчает отщепление протонов. Поэтому кислотность поверхностных фенольных и карбоксильных гидроксильных групп угля оказывается значительно большей, чем таких же групп у других катионитов. [c.68]

Оксосинтез Гидролиз эфиров Изомеризация олефинов Взаимодействие спиртов с аммиаком и анилином до аминов Цианидный синтез Этерификация этилового спирта Этерификация уксусной кислоты этиловым спиртом Окисление метана водяным паром Полимеризация ацетальдегида Конденсация ацетилена с аммиаком [c.387]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Гидролиз осуществляется 0,2%-ным раствором однохлористой меди в 2,6—3%-ной соляной кислоте при 80 °С. Побочным продуктом кроме диаллилового эфира является пропионовый альдегид, образующийся вследствие изомеризации спирта под влиянием кислоты [c.249]

Весьма легко осуществить непрерывный процесс для этого к серной кислоте периодически прибавляют металлиловый спирт в таких количествах, которые соответствуют отгоняющейся азеотропной смеси изомасляного альдегида и воды. Поскольку диметаллиловый эфир реагирует точно так же, как и спирт, изомеризации можно подвергать ту смесь, которая получается при гидролизе хлористого металлила раствором едкого натра (90% спирта и 10% эфира). Так, например, в куб емкостью 140 л, изготовленный из некорродирующего материала, снабженный мешалкой и ректификационной колонной, сначала загружают 110 л 12%-ной серной кислоты и затем подают смесь 90% металлилового спирта и 10% диметаллилового эфира со скоростью 15 кг час. При этом из верхней части колонны перегоняется при 60,5° азео-тропная смесь 95% изомасляного альдегида и 5% воды. Температуру в кубе поддерживают 102°. Из 1260 кг снирто-эфирной смеси получают таким образом 1215 кг изомасляного альдегида, что соответствует выходу 96,5% от теории. Чистый изомасляный альдегид кипит нри 64,1° плотнвстью 0,759 (при 20°). [c.361]

Для этого механизма характерны следующие признаки. Кислород (изотоп 0) из воды переходит в спирт. Если спиртовый остаток в эфире оптически активен (связанный с кислородом атом углерода асимметричен), то гидролиз сопровождается рацемизацией спирта. Если радикал R представляет собой замещенную аллильную группу, то гидролиз сопровождается изомеризацией спирта. Скорость гидролиза ускоряет электроположительные (например, СН3О) группы в спиртовом остатке и электроотрицательные группы (например, NO2) в кислотном остатке. Отсутствует стерический эффект, так как лимитирует реакцию мономолекулярный процесс. Протеканию реакции способствует увеличение полярности растворителя. По механизму BalI идет гидролиз и алкоголиз эфиров трифенилметилового спирта, /я/>е/и-бутилового спирта, аллиловых спиртов. [c.505]

Гетеролитический механизм осуществляется при процессах кислотно-основного гетерогенного катализа, таких, как дегидратация спиртов, гидратация олефивов, крекинг, изомеризация и алкилирование углеводородов, гидролиз эфиров, амидов и т. д. Типичными катализаторами таких процессов являются соединения, способные передавать или принимать протон от реагентов, образовывать координационные связи путем отдачи или присоединения электронной пары. К катализаторам кислотно-основного типа относятся следующие вещества. [c.639]

Наиболее обширной группой РРП в пределах классификации по назначению являются целенаправленные РРП, служащие для проведения реакций. Они используются для получения эфиров этерификацией спиртов кислотами [2] и переэтерификацией сложных эфиров спиртами [3], для получения спиртов гидролизом эфиров [4], для гидролиза уксусного ангидрида [5], для получения олефинов дегидратацией спиртов [6], для изомеризации [7], для получения триоксана [8] и диметилформамида [9], для алкилирования ароматических углеводородов олефинами [10], для получения органоалкоксисиланов [И], этиленгликоля [12] и ряда других продуктов. [c.116]

Для получения а-оксиметилен-р-этоксипропионового эфира ( XXI) в виде его метокси-или этоксипроизводных (метод Вильямса, Клина и Финкель-штейна) исходят из -этоксипропионитрила ( XXVI), который гидролизом переводят в -этоксипропноновую кислоту, этерифицируют ее, затем -эт-оксипропионовый эфир конденсируют по реакции Кляйзена с эфиром муравьиной кислоты в присутствии алкоголята натрия, свободного от спирта [2, 5], или металлического натрия в бензоле и алкилируют при действии диметилсульфата (выход цш -формы 52%) или диэтилсульфата (выход с-формы этоксипроизводного 70%) [230]. Едкий натр вызывает изомеризацию цис-формы в транс-форму. [c.404]

Гидрохлорирование спиртов обычно сопровождается изомеризацией углеродной цепи, дегидрохлорированием с образованием олефинов, образованием эфиров и гидролизом полученных хлоридов. Выделение целевых галоидалканов из такой сложной реакционной смеси осуществляется методом ректи4нкации с предварительной очисткой серной кислотой. В качестве катализаторов применяют хлориды цинка, кальция и других металлов, которые увеличивают растворимость хлористого водорода в спиртах. [c.139]

Аллиловый спирт, по.чученнын гидролизом аллилацетата, может содержать остатки аллилацетата, уксусную кислоту., сложные эфиры, И в этом случае схема очистки обеспечивает получение кондиционного сырья, хотя и при некотором увеличении расхода щелочи. Сложнее обстоит дело с примесью про-панола, который всегда присутствует в аллиловом спирте, полученном изомеризацией пропиленоксида. Особенности равновесия пар — жидкость в системе а 1Лиловын спирт — прона-нол — вода таковы, что достаточно полное отделение пропанола без потерь аллилово10 спирта экономически нецелесообразно. Значительно более приемлемым является использование шихты с относительно высоким содержанием инертного в условиях реакции нропанола. В этом случае удается путем небольшого увеличения энергозатрат и расходного коэффициента но аллиловому спирту выделять балансное количество пропанола в составе легкой фракции дополнительной колонны очистки ре-циклового аллилового спирта. Квалифицированное использование этой фракции не вызывает проблем при гидрировании из нее можно получить пропанол достаточно высокого качества. [c.182]

Аллиловый спирт (2-пропен-1-ол) СН2=СН-СН20Н получают гидролизом аллилхлорида, изомеризацией оксида пропилена. Бесцветная жидкость, т.кип. 96,9 С, смешивается с водой и органическими растворителями. Применяют в производстве глицерина, акролеина, алли-ловых эфиров. Раздражает кожу, слизистые оболочки дыхательных путей. ПДК 2 мг/м . [c.45]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Спирты. Основной реакцией для спиртов, получающихся в результате гидролиза сложных эфиров, является реакция отщепления воды. Рядом авторов показано, что спирты легко дегидратируются над алюмосиликатными катализаторами при сравнительно низкой температуре с последующей изомеризацией непредельных углеводородов. Не только спирты, но и другие гидроксилсодержащие соединения являются термически мало устойчивыми соединениями, которые в условиях полукоксования сланца будут подвергаться дегидратации при сравнительнонизких температурах. [c.44]

Установлено, что хлорид X вступает в реакцию замещения также со спиртами, а при нагревании с всдной щелочью путем гидролиза первичного атома хлора дает спирт XV (X = ОН). При этом во всех этих реакциях алленовая группировка не подвергается иЕомеризации. Однако при нагревании полученных аминов XII, эфиров и спиртов XV при 100—110° С в присутствии едкого кали протекает аллеп-ацетиленовая изомеризация с образованием ацетиленовых аминов, эфиров и спиртов соответственно [c.152]

Гарн и Гильрой [8] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. При этом с целью исключения явления изомеризации малеиновой кислоты, которое проходит в присутствии стирола с образованием тетраэтилового эфира, авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 н. раствором едкого натра в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,05 н. раствор серной кислоты и 0,2 н. раствор бромида тетраметиламмония, и проводят полярографирование. Этот метод дает удовлетворительные результаты только в случае полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии в составе полиэфиров спиртов с большим молекулярным весом (диоктиловый) гидролиз в выбранных условиях практически не идет. [c.197]

Показательно, что восстановление в алициклические продукты следует за присоединением более сильной кислоты (стадии а и б), так как эфир енола (IX) легко гидролизуется до сопряженного епопа, а олефин (X) присоединяет нитрозилхлорид. Продукты (IX) и (X) малоустойчивы, но их можно отделить от других ароматических соединений газо-жидкостной хроматографией и идентифицировать спектральными методами (спектры высоко специфичны). Обработка вещества (X) амидом натрия вызывает его изомеризацию в устойчивый сопряженный диен, который в свою очередь восстанавливается натрием в жидком аммиаке. Следует избегать применения избытка металла, ускоряющего реакцию расщепления и изомеризацию, которая протекает при накоплении амида натрия. Последняя реакция часто наблюдается при пользовании продажным аммиаком, содержащим следы железа, которое разрушает спирт, ускоряя медленную в обычных условиях реакцию М -f R—ОН -> М — 0R + [Н] и снижая эффективность восстановления. Эти побочные процессы сводятся к минимуму при использовании следующей методики восстановления [c.185]

Впоследствии применялись и другие методы изучения щелочного гидролиза сложных эфиров. Хилда Ингольд и автор этой книги [4] считали, что если грунна К отщепляется в виде К+, который может быть мезомерным, то должны образоваться изомерные спирты. Кротил и 1-метилаллил —СНгСН = = СНСНз и СНг = СНСН(СНз) — являются теми К, которые удовлетворяют этому условию. Прево [5] показал, что ацетаты, содержащие такие радикалы, гидролизуются щелочами без изомеризации. [c.939]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты изомеризация при гидролизе эфиров: [c.168] [c.57] [c.113] [c.71] [c.202] [c.25] [c.23] [c.504] [c.175] [c.206] [c.203] [c.25] [c.10] [c.493] [c.339] [c.57] [c.23] [c.644] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология