Дикетоны, получение их окислением

Каково строение димера аллена, если дикетон, полученный при его окислении, не обладает моментом диполя [c.213]

Какова структура димера аллена, если дикетон, полученный при его окислении,, имеет нулевой дипольный момент [c.198]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Бензоин—бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 137 °С. Он был впервые получен в 1839 г. И. И. Зининым. При окислении бензоина (например, при помощи концентрированной азотной кислоты) получается дикетон—дибензоил, называемый бензилом С На—СО—СО—СвИд. Бензил—желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 95 °С. [c.468]

Вещество дает в водно-спиртовом растворе с уксуснокислым семикарбазидом два продукта конденсации. Один — дисемикарбазон с т. разл. 210° (из спирта), а второй —с т. пл. 175—176° (из ацетона). Оба продукта не дают депрессии с соответствующими семикарбазонами дикетона, полученного при окислении ледгликоля хромовым ангидридом. [c.1623]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

При окислении вторичных спиртов 1а образуются кето-ны 36-38 Гидроксикетоны могут быть получены при взаимодействии 1а с диолами и триолами. В некоторых случаях наблюдается дикетон, выход которого не превышает 40% Окислению подвергается наименее стерически затрудненная группа, не имеющая рядом электроноакцепторных заместителей (-N02 -СООМе и т. д.) " 2. Это связано с электрофильными свойствами диоксиранов, о чем свидетельствуют параметры уравнения Тафта, полученные для серии алифатических спиртов г = 2,2 и р = -1,6 (1а 30 "С) Оптически активные г)гс-диолы дают соответствующие Р-гидроксикетоны с сохранением конфигурации [c.257]

На этой стадии триацетат (VII) подвергают омылению (на последующих стадиях это будет трудно), причем омыляют все три ацетоксигруппы и после частично ацетилируют их с тем, чтобы защитить 21-онси1груп-пу. Полученный непредельный нитрил (VIII) окисляют четырехокисью осмия в соединение (IX). Ранее уже упоминалось, что окисление можно вести не только четырехокисью осмия, но в некоторых случаях и перманганатом в присутствии лишь следов четырехокиси осмия. Затем соединение (IX) окисляют хромовым ангидридом, причем обе вторичные спиртовые группы переходят в кето1нные, а полученный дикетон бромируют (см. стр. 366). [c.365]

Выше, в разделе о л икробиологических методах окисления, упоминалось, что микроорганизмы orineba terium и другие обладают замечательным свойством вводить двойную связь рядом с кетогруппой. Дикетон был подвергнут микробиологическому дегидрированию, в результате чего образовалась дополнительная двойная связь, однако поскольку в соединении отсутствует ангулярная метильная группа, то полученный диенон не был способен к существованию и моментально изомеризовался в эквилин (LXXVII) Двойная связь в кольце В в этих условиях остается нетронутой. [c.422]

Упоминавшийся в разделе Конденсация с ацетоуксусным эфиром (стр. 147) дикетон XIII также получен обработкой ацетиленового Сю-Диальдегида XI (раздел Методы, аналогичные реакции Нефа , стр. 158) двумя молями метилмагнийбро-мида и последующим окислением образовавшегося промежуточного продукта двуокисью марганца [82]. [c.189]

В щелочной среде происходит окисление полисахаридов по свободнорадикальному механизму. Целлюлоза, полученная при кислородно-щелочной варке, отличается повышенным содержанием карбонильных и карбоксильных групп. Образование карбонильных групп в положениях С(2), С(з) и С(й) инициирует статистическую деструкцию полисахаридных цепей по механизму реакции р-алкоксиэлимнннрования. Ионизация гидроксильной группы у С(2) (см. 16.3) благоприятствует появлению свободно-радикального центра у этого атома углерода и образованию затем карбонильной группы (схема 11.32). При расщепление гликозидной связи 1- 4 по реакции р-алкокси-элиминирования образуются редуцирующее и кередуцирующее концевые звенья. Появление редуцирующего концевого звена инициирует деполимеризацию, а нередуцирующее звено в форме дикетона либо перегруппировывается в концевое звено карбок-сифуранозида, либо окисляется далее с расщеплением связи С(2)-С(3) и образованием двух карбоксильных групп (см. 21.1). [c.352]

Получение ацетиленов из а-дикетонов и -кетоэфиров. Окисление бисгидразонов а-дикетонов оксидом ртути(И) или молекулярным кислородом в присутствии хлорида меди(1) в пиридине приводит к ацетиленам [164]. Диарил- или арилалкилзамещенные а-дикетоны превращаются непосредственно в ацетилены при нагревании с триэтилфосфитом при 215°С [165]. [c.259]

Фернандес и Сантолалья [14] нашли, что этанольный лигнин, полученный с 8,7%-ным выходом из кожуры семян черимойи, давал при окислении нитробензолом ванилин, сиреневый альдегид, дикетоны и другие альдегиды. [c.18]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Окисление нитрилов с цианогруппой у вторичного атома углерода, имеющ Х в р-положении карбонильную группу, приводит к а,р-дикетонам, которые в условиях реакции превращаются в кар боновые кислоты. Нитрильная группа при этом отщепляется в виде цианид-иона Аутоокисление эфиров 3,3-дизамещенных 2-циано-карбоновых кислот в присутствии, оснований в полярных растворителях приводит к получению эфиров соответствующих 2-кетокис-лот5 . При этом нитрильная группа отщепляется в виде цианид- и цианат-ионов (в соотношении 1 4). [c.406]

Замещенные соли пирилия обычно получают в результате различных цилизаций, аналогичных используемым при синтезе пиридинов (разд. 5.2.2). В большинстве случаев цикл замыкается в результате кислотно катализируемой дегидратации 1,5-дикетонов. Способ получения 1,5-дикетонов и уровень их окисления могут варьироваться. Два примера получения тетрафтороборатов пирилия (более стабильных, чем взрывоопасные перхлораты) приведены на рис. 5.52 [103, 104]. В том случае, когда предшественником кати- [c.207]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

Координационные соединения переходных металлов нашли широкое применение в качестве эффективных катализаторов жидкофазного окисления. В продолжение исследований каталитической активности хелатов переходных металлов с р-дикетонами [1] в настояп1 ем сообщении приведены результаты изучения низкотемпературного окисления циклогексена. Интерес к исследованию циклогексена вызван возможностью получения циклогексапола и адипиновой кислоты из продуктов его жидкофазного окисления, а также озонолизом [2]. В литературе имеются данные об эпо-ксидировании циклогексена в присутствии хелатов [3, 4]. Ацетилацето-наты кобальта в качестве возможных катализаторов окисления циклогексена изучены мало [5]. [c.143]

Однако реакция протекает только в некоторых случаях однозначно, поскольку образуются изомерные спирты, а отчасти и другие продукты окисления. О получении а-дикетонов через изонитрозокетоны см. стр. 520. [c.339]

Некоторые методы получения а-кетоальдегидов аналогичны таковым для а-дикетонов (см. разд. 5.2.10.1). Они включают реакцию Корнблюма для а-галогенметилкетонов R 0 H2Hal-> -vR O HO [284], неспецифическое окисление метилкетонов диоксидом селена (см. разд. 5.2.13.1) и такие стандартные методы, как озонолиз или эквивалентное ему расщепление олефиновой [c.642]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетоны, получение их окислением: [c.590] [c.168] [c.179] [c.590] [c.331] [c.95] [c.111] [c.320] [c.286] [c.377] [c.389] [c.419] [c.188] [c.191] [c.63] [c.206] [c.226] [c.226] [c.165] [c.59] [c.525] [c.691] [c.756] [c.625] [c.638]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология