Диэтилсульфат применение

Из имеющихся в литературе данных о применении давления следует отмстить работу [441, в которой получали диэтилсульфат при обработке этилена 96 %-ной кислотой при температуре 70 °С и давлении 1,5 МПа. Кроме того, рекомендуется адсорбировать этилен 60—75 %-ной кислотой при 90 °С [c.23]

Применение реакции присоединения серной кислоты к этилену сделало диэтилсульфат самым дешевым из диалкилсульфатов. В результате ряда исследований [441] тщательно изучено влияние различных факторов на ход этой реакции, что в основном уже рассмотрено в связи с приготовлением этилсерной кислоты. Диэтилсульфат при 100° может быть удален из сферы реакции током взятого в избытке этилена [442], причем диэтилсульфат конденсируется, а этилен возвращается в реакционную смесь. Возможно также вести процесс таким образом, чтобы полностью абсорбировать этилен под умеренным давлением (несколько атмосфер) [443] согласно нижеприведенной обратимой реакции [c.76]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Для получения метиловых и этиловых эфиров галогеналкилы стали заменять диметил- и диэтилсульфатом. При этом в реакцию вступает только одна алкильная группа. При применении диметил-и диэтилсульфата необходимо помнить, что эти соединения ядовиты и обращаться с ними надо очень осторожно [c.170]

Образующиеся из метанола и этанола диметилсульфат и диэтилсульфат нашли промышленное применение как алкилирующие средства. Диметилсульфат — тяжелая маслянистая жидкость, кипящая при 188° С, очень ядовитая. Диэтилсульфат (т. кип. 208° С) чаще готовят, пропуская избыток этилена в концентрированную серную кислоту [c.119]

Одновременно в 30-х годах начали разрабатываться методы прямой гидратации олефинов, т. е. гидратации, происходящей под влиянием катализаторов, не претерпевающих существенного количественного изменения. Сернокислотная гидратация происходит при образовании этилсерной кислоты и диэтилсульфата и требует стехиометрических (а часто и больших) количеств серной кислоты. Испытания катализаторов прямой гидратации производились еще в 20-х годах имеются патенты [12], описывающие применение для гидратации этилена в спирт железа, меди, никеля, кобальта, церия, марганца, хрома и золота [9]. Но проверка в дальнейшем показала, что указанные металлические катализаторы не обладают должной активностью в реакциях присоединения воды к олефинам. В 30-х годах появились более серьезные патентные описания, предлагавшие в качестве катализаторов гидратации дегидратирующие окислы. Однако по патентам, как это и следовало ожидать, невозможно было установить условия реакций. [c.265]

Синтез этиловых эфиров на основе товарных фрак-а,ий карбоновых кислот Сю— ig, jy-С21 и диэтилсульфата производился согласно описанной выше технологии в случае применения в качестве исходного сырья технических карбоновых кислот из окисленного парафинистого дистиллята. Реакции омыления и частично получения эфиров проводились в спиртовой среде. [c.218]

Как правило, в реакциях, протекающих по механизму нуклеофильного замеш,ения, алкил(арил)сульфаты реагируют так же легко, как и алкилгалогениды (в некоторых случаях применение алкилсульфатов предпочтительнее). Примером могут служить реакции алкилирования бромистым этилом и диэтилсульфатом [c.42]

Температура кипения диэтилсульфата значительно выше температуры этилирования, поэтому отпадает необходимость в применении автоклава, что значительно упрощает как аппаратуру, так и сам процесс кроме того, диэтилсульфат не корродирует аппаратуры. Все же основным этилирующим агентом в промышленности является хлористый этил, ввиду вредности диэтилсульфата и большей освоенности процесса с хлористым этилом. [c.378]

Диметилсульфат очень токсичен. При попадании на кожу вызывает воспаление, раздражает дыхательные пути. Может быть причиной отравлений со смертельным исходом. Последнее обстоятельство сильно ограничивает его применение. Диэтилсульфат также ядовит (темп, кипения 96° — 2,0 кн/м ). [c.144]

Этиловый спирт находит многочисленные применения в качестве растворителя во многих производствах, например в производстве нитроклетчатки, лаков, в фармацевтической промышленности и в парфюмерии, в качестве сырья для производства многих продуктов, как, например, эфира, бутадиена, хлористого этила, диэтилсульфата, эфиров многих органических кислот, хлораля, гремучей ртути и т.д. О применении этанола в качестве горючего материала было сказано выше. Однако наибольшие количества спирта потребляются в виде различных спиртных Напитков. В небольших количествах спирт оказывает дурманящее действие, в больших количествах он токсичен. [c.439]

Остановимся, наконец, на реакции образования этилового эфира из диэтилсульфата [188]. Применение этилового эфира, обогащенного тяжелым кислородом, показало, что из двух возможных механизмов реакция целиком идет по следующему, отвечающему схеме (I) [c.248]

В случае применения диэтилсульфата выход невелик с этиловым эфиром п-толуолсульфокислоты выход 1-ЭТИЛ-2 винилацетилена 23,7% [ISO]. Эта реакция применялась иногда и в большем масштабе [71]. [c.491]

Концентрация серной кислоты является одним из важнейших факторов процесса. Поглощение этилена ускоряется по мере повышения концентрации кислоты. В этом отношении характерны кривые (рис. 16), составленные по данным работы Далина и Гу-тыри [44], хотя надо заметить, что здесь авторы не особенно четко выдерживали неизменность условий опытов (концентрация этилена в газе). Применение более крепкой кислоты снижает и расход ее на 1 кг спирта. Серная кислота концентрации выше -96% может уже в соответствующих условиях (температура выше 80°) вызвать полимеризацию этилена. Применение 100%-ой кислоты сопряжено с опасностью обуглероживания этилена. Чем больше крепость применяемой кислоты, тем больше образуется диэтилсульфата [41]. Далин и Гутыря на основании математического анализа формы кривых, приведенных на рис. 16, пришли к выводу, что пределами концентрации кислоты, в которых может происходить взаимодействие между серной кислотой и этиленом, является интервал от 100 до 81,4% и что минимальный [c.80]

ИМ анализов, надо прежде всего отметить, что с повышением давления от О до 20 ати абсорбция этилена возрастала в несколько раз. Даже сравнительно слабая кислота не препятствовала возрастающему образованию диэтилсульфата по мере увеличения давления. С более крепкой (98%-ной) кислотой и при более высокой температуре (80°), наблюдали [42] еще более значительное образование диэтилсульфата, возрастающее с давлением (рис. 19). Таким образом давление является мощным средством для снижения расхода кислоты на 1 /сг спирта для повышения выходов спирта и для возможности употребления разбавленной кислоты. Применение давления особенно необходимо в случае использования газа с относительно небольшой концентрацией этилена, так как только таким путем возможно повысить его парциальное давление. [c.82]

Мало затронута реакция получения моноалкилацетиленов из ацетиленида натрия и алкилсульфатов в органических растворителях. Так, например,, диэтилсульфат реагирует с ацетиленид ом натрия в дифениловом эфире при 190° С с образованием бутина-1 с выходом 35%, считая на одну реагирующую этильную группу. Ратледж [183, 184], располагая тонко измельченным ацетиленидом натрия, полученным в ксилоле, исследовал его применение дл получения моноалкилацетиленов в этом растворителе. Если 1 моль диметилсульфата прибавить к кашице 2 молей ацетиленида натрия в ксилоле, то,, например, при 90° С реагируют обе метильные группы (эта реакция обеих групп диалкилсульфата была наблюдена впервые). Пронин образуется в количестве 80—85% наряду с 8—10% бутина-2. Повышение температуры реакции до 120° С увеличивает вдвое количество бутина-2 за счет уменьшения пропина. Обратный порядок прибавления, т. е. кашицы ацетиленида натрия к диметилсульфату, вообще говоря, снижает выход при обеих температурах. Образование бутина-2 является результатом взаимодействия пропина с не вошедшим в реакцию ацетиленидом натрия и последующей реакцией с диметилсульфатом [c.491]

Метионовая кислота получается в небольших количествах при помощи ряда реакций, ведущихся с применением серного ангидрида или дымящей серной кислоты. Она выделена из реакционной смеси, полученной сульфированием этилового эфира [432] диэтилсульфата [433], ацетонитрила, ацетамида, сульфоуксусной [434], уксусной [435] и молочной кислот [436]. Ацетилен легко растворяется в 50%-ной дымящей серной кислоте [437], образуя в качестве основного продукта формилметионовую кислоту, небольшая часть которой разлагается на окись углерода и метионовую кислоту [c.175]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Перекиси получаются также при реакции в водном растворе этил- и грег-бутилгидроперекисей с 1-оксиизохроманом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора Применение водной среды для этой реакции оказалось особенно полезным в случае этилгидроперекиси, так как благодаря этому отпадает необходимость в выделении этой гидроперекиси из разбавленного раствора. Для сравнения из 1-изохроманилгндроперекиси и диэтилсульфата была получена этил-1-изохроманилперекись. Реакция грет-бутилгидроперекиси с некоторыми азотсодержащими гетероциклическими спиртами также ведет к образованию перекисей a , например [c.42]

Получение щелочных солей карбоновых кислот. Для получения щелочных солей карбоновых кислот могут быть применены едкое кали или едкий натр. Наша работа показала, что применение едкого кали имеет ряд преимуществ, а именно калиевые соли карбоновых кислот при взаимодейстии с диэтилсульфатом более реакционноспособны. Они быстро растворяются в спирте, вследствие чего значительно сокращается расход последнего и объем используемой аппаратуры, [c.198]

Maimerl нашел, что поглощение чистого этилена 100%-ной серной кислотой протекает весьма быстро- под давлением. В этом случае при обыкновенных температурах образуется много диэтилсульфата. Так при 3,5 ат давления этилена (в случае применения 100%-ной кислоты) выход диэтилсульфата составлял 35%, а этилсерной кислоты 51%, считая на серную кислоту, тогда как при 10 аг давления выход диэтилсульфата возрос до 62%, а этилсерной кислоты понизился до 30% от серной кислоты. Однако в общ,ем при проведении поглощения 96%-ной серной кислотой при атмосферном давлении диэтилсульфата образуется очень мало главным продуктом реакции является этилсерная кислота. [c.349]

Диалкилсульфаты, если они выделяются в стадии разбавления, гидролизуются отдельно с образованием спирта и эфира. Самостоятельное применение в качество алкилируюш его средства нахо дят лишь диэтилсульфат и диметилсульфат. Последний получается действием дымящейся серной кислоты на диметиловый эфир. [c.335]

Алкилирование реактива Гриньяра расширяет область применения синтеза. В приведенном ниже цримере (реакция 1) алкилирую-щим агентом служит диэтилсульфат, а в реакции 2 диметилсульфат. По окончании реакции избыток эфира серной кислоты и магниевые соли гидролизуют кипячением с водной щелочью (реакция 1) или этп-латоА натрия (реакция 2) [c.135]

В тех случаях, когда алкилирующий агент относительно летуч, для того чтобы реакция дошла до конца следует применять избыток реагента. Другой возможный вариант заключается в применении диметилсульфата, диэтилсульфата или подходящего алкилсульфоната. Иногда можно считать, что-реакция закончена, если предоставить ей продолжаться до тех пор, пока реакционная смесь не станет нейтральной, однако во-А1Н0ГИХ реакциях полной нейтральности достигнуть не удается, В таких случаях для определения степени алкилирования рекомендуется периодически отбирать аликвотные пробы реакционной смеси и титровать их стандартной кислотой. Чтобы упростить последующий процесс экстрагирования, б6.пьшую часть спирта следует отгонять из реакционной смеси прежде,, чем выливать ее в воду. [c.169]

Для алкилирования нашли применение также алкильные эфиры серной кислоты — диметил- и диэтилсульфат (СНз)2504 и ( 2H5)S04. Чаще пользуются диметилсульфатом. Схема реакции алкилирования диметилсульфатом схожа со схемой гидролиза сложных эфиров [c.148]

Алкилирование 1-магнийбромалкинов-1 производится, в основном, диалкилсульфатами. Применение для этой цели диметил-и диэтилсульфата описано во многих работах для достижения достаточно высоких (до 70%) выходов диалкилацетиленов требуется двукратный избыток диалкилсульфата [c.36]

Применение диэтилсульфата как алкилируюшего агента дает худшие результаты [34]. Аналогичные реакции с дигалоген-производными являются важным методом синтеза циклических. [c.60]

Начальная скорость реакции может быть удвоена добавлением нитрата серебра, но затем она снижается до нормально . Добавление 20 мол. % диэтилсульфата увел чивает скорость реакцн настолько, что она уже не зависит от степени контакта. Большое зпачен 1в имело открытие того факта, что можно избежать дорогостоящей стадии регенераци , если нровод Ть сульфат 1рование 70%-ной кпслото нр 150° С II более высоком давлении с последующим добавлением необходимого для гидролиза количества воды [129]. Существенные преимущества этого способа до некоторой стенени компенсируют необходимость применення дорогой танталовой аппаратуры из-за исключительно высокой коррозионности среды. [c.297]

Некоторые металлоорганические соединения, находяхцие применение в качестве антидетонационных добавок к моторным топливам, катализаторов, инсектицидов, фунгицидов, могут быть получены электролизом раствора алкилируюш его агента (этил-бромид, диэтилсульфат, этилиодид, этилхлорид, этилацетат и т. д.) в органическом растворителе (ацетонитрил, диметилформамид, хлористый метилен и т. д.), содержаш,ем электролит, в качестве которого могут применяться бромиды тетраэтиламмония, лития, кальция, иодиды натрия или калия, перхлорат лития и др. [23]. [c.254]

Для алкилйрования углеводородов с применением литийорганических соединений успешно используют диалкилсульфаты (Н0)2802. Метильную группу чаще всего вводят именно с помощью диметилсульфата и КЬ1. Несколько более редко применяют диэтилсульфат или эфиры п-толуолсуль-фоновой кислоты. Изучалась реакция п-бутиллития и фениллития с диал-килсульфатами [35]. Описано алкилирование ацетиленидов лития. Например, действием диметилсульфата метилируется фенилмеркаптоацетиленид лития (25%) [36] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология