Пинакон из ацетона

Получение 2,3-диметнлбутанднола-2,3 (пинакона). В сухую двугорлую колбу емкостью I л, снабженную капельной воронкой и интенсивно действующим холодильником с хлоркальц иеаой трубкой, помещают 1 г-атом сухнх магниевых стружек и 200 мл сухого бензола. Из капельной воронки прибавляют небольшую часть (- 25 мл) раствора 0,1 моля сулемы [хлорида ртути(П)] в 2 молях хорошо высушенного ацетона (см. разд. Е). Если реакция не начнется через несколько минут, то подогревают на водяной бане до тех пор, пока кипение будет поддерживаться благодаря начавшейся реакции. Тогда прекращают нагревание И прибавляют из /капельной воронки раствор сулемы в ацетоне возможно быстрее, следя за тем, чтобы не захлебывался холодильник. Затем прибавляют еще раствор 1 моля сухого ацето на в 60 мл сухого бензола и нагревают на водяной бане до полного исчезновения магния. О.бразующий ся пинаколят магния заполняет всю колбу, образуя объемистую пористую массу, поэтому [c.121]

В последние годы большое внимание уделяется изучению электрохимических процессов, которые проходят с участием одного электрона и сопровождаются димеризацией образующихся радикалов. Примером такой восстановительной димеризации на" электроде является получение пинакона из ацетона [c.634]

Применяют неочищенный гидрат пинакона, полученный путем добавления по каплям раствора хлорной ртути и ацетона к смеси магниевых опилок с бензолом. [c.734]

Классическим примером гидродимеризации является восстановление ацетона в пинакон, открытое Фиттигом в 1859 г. оно осуществляется с помощью амальгам. [c.206]

Способ получения ароматических углеводородов из аддуктов, диеновым компонентом в которых являются пинаконы, был применен также для синтеза некоторых метильных гомологов фенантрена. Так, 9-метилфенантрен получен из смешанного пинакона ацетона и циклогек-санона с А -тетрагидрофталевым ангидридом [17]. [c.111]

Помимо способности вступать в конденсацию альдольного типа, ацетон проявляет также склонность к образованию пинакона. Это соединение получается взаимодействием ацетона с амальгамой магния и последующим гидролизом образуюидегося при. этом продукта. Реакции можно представить следующей схемой [c.446]

Выход пинакона в значительной степени зависит от природы карбонильного соединения. Ароматические альдегиды и кетоны образуют пинаконы с высоким выходом. Алифатические кетоны (исключая ацетон) образуют пинаконы лишь в незначительных количествах. Различие в выходах димерных продуктов при восстановлении алифатических и ароматических кетонов обусловлено тем, что механизм их восстановления различен. [c.219]

При электролизе раствора ацетона в серной кислоте восстановление идет при потенциале около --0,8 по водородной шкале, причем наибольщий выход по току пинакона наблюдается на свинце и цинке, а также на ряде амальгам и некоторых сплавах, в то время как на меди и никеле почти весь ток идет на образование изопропилового спирта. [c.432]

Ацетон обладает типичными химическими свойствами кето-нов. Он с трудом окисляется, каталитически восстанавливается до изопропилового спирта. При восстановлении ацетона щелочными реагентами и в особенности амальгамами магния или цинка происходит конденсация и восстановление, завершающиеся образованием пинакона [c.62]

Твердый осадок снова переносят в колбу, нагревают в течение 10 минут с 50 М.4 абсолютного бензола (для растворения остатка пинакона) и снова фильтруют. Оба фильтрата—водный и бензольный—объединяют, отфильтровывают выделившийся гидрат окиси магния, отгоняют ацетон, упаривая раствор до половины его объема, и снова фильтруют. К бензольному раствору добавляют 30 мл воды и охлаждают до температуры 10—15°. Выделившиеся гидрат пинакона через 0,5 часа отсасывают и промывают бензолом (лучше всего отфуговать в центрифуге с корзинкой). Продукт сушат при комнатной температуре (примечание 7). [c.504]

Гидрогенизация ацетона в пинакон наилучший выход в присутствии хлорной ртути Амальгама алюминия или магния щелочи 2490, 2491 [c.252]

При восстановлении ацетона амальгамированным магнием образуется пинакон (СНз)2С(ОН)С(ОН)(СНд)2 вместе с небольшим количеством изопропилового спирта ( Hg)2 H0H. Пинакон выделяется в виде гексагидрата gHj402-6H20. Амальгамированный магний получается при действии хлорной ртути на магний. [c.505]

Нормальным продуктом восстановления ацетона является изопропиловый спирт. Однако в щелочной среде особого характера, например при восстановлении магнием, две молекулы ацетона соединяются в пинакон (2,3-ди-метил-1, 3-бутандиол) [c.328]

Дегидратация пинаконов под действием серной кислоты сопровождается перегруппировкой с изменением углеродного скелета, в результате чего образуются кетоны. Когда такому превращению подвергается простейший пинакон, приготовленный из ацетона, то получается метил-трет-бутилкетон, называемый пинаколином (по этой причине рассматриваемая перегруппировка получила название пинаколиновой)-. [c.264]

Пинакон-гидрат может быть получен восстановлением ацетона амальгамой магния , амальгамой алюминия , натрием , амальга-.мой натрия а также электролитическим восстановлением . Метод, онисанный выше, представляет собой видоизменение способа Голлемана . Каталитическое присоединение перекиси водорода к тетраметилэтилену также дает пинакон . Удовлетворительные методы были описаны также и для получения безводного пинакона [c.344]

Типичные примеры восстаповления кетонов до пинаконов (уравнение 9.7) приведены в табл 9.4. Превращению ацетона в пинакон бы.ло посвящено большое число исследований, отчасти потому, что эту реакцию рассматривали как возможную стадию получения диметилбутадиена [138, 163—166, 169, 198, [c.329]

Поскольку диол, получаемый этим методом из ацетона, имеет тривиальное название пинакон, эта реакция получила название пинаконовое восстановление. [c.281]

Реакция должна проходить в возможно короткий срок, в противном случае выход пинакона уменьшается. Нужно, однако, следить, чтобы пары ацетона полностью конденсировались в холодильнике. [c.505]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3) получают восстановлением ацетона амальгамой магния в бензоле [о механизме см, раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция О )]. [c.323]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

Английская блокада, отрезавшая от Германии источники каучука — важного стратегического сырья,— заставила немецких химиков направить усилия на организацию производства синтетического каучука. 13 качестве исходного диена был выбран ди-метйлбутадиен, сравнительно доступный и легко полимеризую-щийся в эластомер 2,3-диметилбутадиен получали дегидратацией пинакона. Ацетон во время войны синтезировали из ацетилена через ацетальдегид и уксусную кислоту. Восстановление ацетона осуществляли алюминием в присутствии едкого натра, а дегидратацию пинакона — с помощью водоотнимающих средств в вакууме. Выход целевого диена составлял 80%. Завод фирмы Байер , построенный в Леверкузене в 1917 г., дававший ежемесячно 150 т каучука, за время войны выработал 2350 т продукции. В конце войны началось строительство еще двух заводов общей производительностью 8000 т в год. Однако после окончания войны ввиду [c.154]

Заряд поверхности не только тесно связан с эффективно-стью реакции электровосста-новления, но во многих случа-ях определяет также характер получаемых продуктов. Например, при электровосстановлении ацетона могут получаться два основных конечных продукта изопропиловый спирт и пинакон. Учитывая, что по от- [c.448]

Ацетон восстанавливают в изопропиловый спирт металлическим натрием в колбе, снабженной двугорлым фор-1IIT0 0M с обратно поставленным холодильником. По расчету берут на 44 г ацетона 50 г Na и 100 см влажного эфира. Наливают в колбу эфир, ацетон и через прямое колено форштосса бросают маленькими кусками натрий. От времени до времени приливают воды до растворения мути. Все это производится при частом встряхивании. Когда весь натрий растворен, отделяют делительной воронкой. эфирный слой, делают эфирные вытяжки из водного сло и соединяют нх с первым эфирным слоем сушат сплавленным K Oi и перегоняют с дефлегматором, собирая несколько фракций. Т. кип. изопропилоиого спирта 85 . Фракцию выше-кипящую, не перегоняя ее, обрабатывают носле охлаждения небольшим количеством волы (волу прибавляют по каплям, помешивая палочкой) и получают белый кристаллический осалок гидрата пинакона. Выход изменчивый. [c.50]

В одних и тех же условиях выходы пинакона уменьшаются при переходе от ацетона (60%) к метилэтилкетоиу ( 5%) и далее к диэтилкетону (0,6 %) в случае пинаколина выход очень мал, а метилгексичкетон вовсе не дает пинакона. По-видимому, заместители с положительным индуктивным эффектом существенно увеличивают выход димерных продуктов [135]. [c.333]

Восстановление. Амальгама магния является восстанавливающим агентом в классической реакнии восстановления ацетона в пи-након [3]. В колбу, содержащую М. в бензоле, постепенно при кипячении добавляют раствор сулсыы в ацетоне. Выход пинакон-гпдрата в расчете иа М. составляет 43—50%. [c.207]

В то же премя было обнаружено [9], что при восстановлении ацетона до пинакона выход зависит от противоиона. Ме4К+ > Сз+ > К+ > N3+ Ь1+. При восстановлении бензофе-иоиа, ацетофенона и этилакрилата более высокие выходы гидродимеров были получены с п-толуолсульфоиатом тетраэтилам-моння, чем с п-толуолсульфокислотой [10]. [c.389]

Даже насыщенные углеводороды подвергаются действию активированной карбонильной группы [36, 294] ). Так, из цикло-гексана и ацетона наряду с изопропиловым спиртом (53%), пинаконом (15%) и ацетонилацетоном был получен циклогек-силдиметилкарбинол (12%)- Интересно отметить, что осуществлено свободнорадикальное присоединение формальдегида к циклопентану и циклогексану с выходами 21,4 и 38% соответственно [112]. Пока не описаны систематические опыты в условиях фотолиза для выяснения избирательности атаки карбонильной группы по отнощению к атому водорода, связанному с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. [c.376]

Получение пинакона. В 5-литровую колбу, соединенную с мощным обратным холодильником и снабженную апельиой (воронкой, (помещают 80 г магниевых стружек и 800 бензола, обезвоженного путем перегонки. Затем, через капельную воронку прибавляют раствор 90 г хлорной ртути в 400 г сухого ацетона. Вначале прибавление велут очень медленно, а яосле того как реакция начинается, — несколько быстрее, чтобы процесс протекал по возможности быстро, ио без потери ацетона через холодильник. Как только реакция, вызванная прибавлением хлорной ртути, начнет замедляться, прибавляют еще смесь 200 с<и бензола н 200 г ацетона. [c.177]

Пинакон, пероксидисульфат натрия Ацетон Ag+ 28,5—54° С, Водородные ионы замедляют реакцию I815J [c.936]

Некоторые ароматические кетоны (например, флуоренон [121], ксантон [122, 123], а-нафтилфенилкетон [122, 123] и ди-а-нафтилкетон [122, 123]) не реагируют со спиртами при облучении. Наоборот, обнаружено, что флуорен-пинакон и ксантопипакон при действии на них излучения в присутствии ацетона дают соответственно флуоренон и ксантон, причем ацетон восстанавливается до изопропилового спирта [125]. Для ксантопинакона (П) это показано ниже [c.257]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Внесение в рабочий раствор добавок в виде кислот или солей оказывает существенное влияние на гидрогенизацию ацетона. Так, на Rh-электроде в 0,1н. НВг ионы Вг оказывают отравляющее действие на электровосстановление ацетона [256]. При электровосстановлении ацетона (разные методы, в том числе и Ni 0,1н. NaOH) был получен пинакон [187]. [c.336]

Из ацетона получите метил бутадиен-1,3 диметилбутад и-ен-1,3 метакриловую кислоту пинакон пинаколин. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология