Циклопентадиен в при пиролизе углеводородов

Для анализа смесей, включающих циклопентадиен и более тяжелые углеводороды, автор и сотрудники [35] использовали составную колонку длиной 8,5 м при том же соотношении между количествами сорбентов. Температуру колонки повысили до 45° С. Хроматограмма продуктов пиролиза углеводородов (кубовый остаток колонны тяжелых фракций), полученная на хроматографе ХЛ-4, приведена на рис. 5. Пробу исследованного продукта отбирали под давлением 40 атм в литровый баллон. [c.160]

Циклопентадиен-1,3 — жидкость, т. кип. 42,5 °С. Образуется при пиролизе углеводородов нефти, при коксовании каменного угля. [c.106]

В настоящее время основным процессом получения низших олефинов является пиролиз углеводородного сырья, главной целью которого является производство этилена. Одновременно при пиролизе получают другие олефины — пропилен, бутилены и бутадиен. В этом же процессе образуются жидкие продукты (смола пиролиза), которые содержат и другие ценные углеводороды, такие как изопрен, циклопентадиен, бензол, толуол, ксилолы, стирол и нафталин. [c.351]

Циклонентадиен. Циклопентен и его гомологи обладают свойствами обычных непредельных углеводородов. Особыми интересными свойствами обладает циклонентадиен, получаемый в промышленности из газов коксования, головного погона сырого бензола, продуктов пиролиза керосина или бензина. Циклопентадиен замечателен тем, что атомы водорода его единственной метиленовой группы чрезвычайно подвижны. Один из этих [c.547]

Углеводородный состав жидких продуктов пиролиза различного сырья однотипен. С увеличением температуры пиролиза ь продуктах повышается концентрация ароматических углеводородов, в том числе бензола и высококонденсированных ароматических соединений. В относительно узких фракциях конденсируются индивидуальные углеводороды, представляющие ценное сырье для органического синтеза, например, изопрен, циклопентадиен, бензол, стирол, нафталин и др. [c.56]

Циклопентадиен — сильнейший каталитический дд для процесса стереоспецифической полимеризации изопрена. Содержание ЦПД в продукте, используемом для получения г ис-1,4-изопренового каучука, не должно превышать 0,0001—0,0002%. Однако если в ди-оксановом процессе, а также, по-видимому, в синтезе по Фаворскому, содержание ЦПД уже в изопрене-сырце мало отличается от этих величин, а в продукте, подвергнутом четкой ректификации, практически не выходит из указанных пределов, то методы, основанные на высокотемпературной обработке углеводородов (дегидрирование, пиролиз), как правило, дают сырой продукт с концентрацией ЦПД, во много раз превосходящей установленные нормы. При этом практика показывает, что даже при четкой ректификации продукта, содержащего 0,1% ЦПД и выше, не удается снизить концентрацию этой примеси в ректификате более чем на полтора-два [c.253]

В результате пиролиза продуктов коксования образуется некоторое количество весьма интересного манометра — циклопентадиена. Из коксового газа циклопентадиен частично извлекается вместе с бензольными углеводородами и переходит в сырой бензол. Однако значительное количество циклопентадиена остается в обратном коксовом газе и таким образом теряется. В сыром бензоле, отгоняющемся до 180°, циклопентадиена содержится 0,5—0,8%, потери его с обратным газом составляют 30—40% от этого количества. [c.261]

Циклопентадиен в виде димера— дициклопентадиена выделяют из продуктов пиролиза нефтяных углеводородов и каменноугольной смолы. В индивидуальном состоянии его получают за счет деполимеризации димера путем перегонки при атмосферном давлении [c.444]

В дальнейшем в качестве исходного сырья в синтезе изопрена будет использоваться изобутилен, содержащийся во фракциях С4, выделенных из продуктов пиролиза на этилен жидких углеводородов, из крекинг-газов нефтеперерабатывающих заводов, а также из фракции С4, получаемой в производстве изопрена из изопентана способом двухстадийного дегидрирования. В этих фракциях при значительном содержании в них н-бутиленов (35—50 вес.%) и бутадиена возможно взаимодействие последних с формальдегидом с образованием изомерных диоксанов, дающих при расщеплении побочные продукты. Ввиду этого содержание бутадиена во фракциях не должно превышать 0,5 вес.%, поскольку он превращается в условиях синтеза в циклопентадиен, который является наиболее вредной примесью в изопрене, используемом для полимеризации. [c.143]

Другим не менее важным преимуществом переработки указанных бензинов при пропиленовом режиме является возможность получения смолы пиролиза, дальнейшая переработка которой дает такие дефицитные для химической промышленности углеводороды, как бензол, ксилолы, нафталин, циклопентадиен и дициклопента-диен, стирол, инден и другие с минимальной себестоимостью и минимальными капитальными вложениями. [c.109]

Циклопентадиен (кн. I, стр. 514), содержащийся в продуктах пиролиза нефтяных фракций и в бензольной фракции каменноугольной смолы, является типичным непредельным углеводородом с двумя сопряженными я-связями. Прн действии натрия на циклопентадиен (в растворе в этиловом эфире или тетрагидрофуране) происходит реакция [c.449]

Из циклических конъюгированных диенов наибольший интерес представляет циклопентадиен, так как он является одним из продукто>в пиролиза углеводородов при высоких температурах и был выделен из первогона сырого бензина (фракции, предшествующ,ей бензолу), получаемого при коксовании угля 1,3-цикло-гексадиен можно приготовить разложением дигалоидопроизводных циклогексена [c.699]

Циклопентадиен-, Ъ, жидкость, темп. кип. 42,5°С. Образуется при пиролизе углеводородов нефти, при коксовании каменного угля. Синтезировать его можно из 1,2-дибромциклопентана отщеплением бромистого водорода под действием сильных оснований [c.97]

Смола пиролиза содержит 10—15% диеновых углеводородов, 10—15% олефинов, 25—30% бензола, 10—15% толуола, а также непредельные соедицения типа стирола и индена я циклоолефины — циклопентадиен и др. Переработка смолы пиролиза может осуществляться по двум вариантам — топливному и химическому. [c.206]

Легкая фракция смолы пиролиза (температура кипения менее 70 °С) содержит до 30% циклопентадиена и 10% изопрена, 7% бензола, 5% толуола, 2% ксилолов и около 1% стирола. Тяжелая смола (температура кипения более 190 °С) в своем составе имеет нафталин и конденсированные ароматические углеводороды. Переработка смолы пиролиза с выделением указанных веществ представляет самостоятельную, весьма сложную подсистему в ХТС получения этилена. Смолу пиролиза разделяют на фракции, каждая из которых затем подвергается переработке из фракции С5 извлекают изопрен и циклопентадиен фракция, содержащая компоненты, температура кипения которых находится в интервале 70-130 °С, подвергается гидрированию, после чего из нее выделяют бензол, в том числе бензол, образовавшийся при гидродеалкилировании толуола. Из фракции с температурами кипения 130-190 °С после предварительного гидрирования выделяют ксилолы и сольвинит Из этой же фракции получают и светлые полимерные смолы, которые находят применение как лаковые покрытия. Из тяжелой смолы можно вьщелить нафталин, получить мягчители для резины. [c.354]

Процесс пиролиза углеводородного сырья сопровождается получением жидких продуктов пиролиза (ЖПП), которые разделяются на пироконденсат (фрак-Ц1ГЯ > 200 °С) и тяжелую смолу пиролиза (> 200 °С) и имеют в своем составе различные классы соединений — ароматические и другие конденсированные циклические углеводороды бензол, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен и их метилпроизводные. Кроме того, в ЖПП присутствуют ациклические и алициклические диены (изопрен, циклопентадиен, пиперилен и др.), алкены, винилароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), инден и его алкилпроизводные, а также примеси алканов и нафтенов. На основе ЖПП получены толуол, ксилолы, растворители, высокооктановые компоненты моторных топлив, нефтеполимерные смолы, нафталин, технический углерод, кокс и др. продукты. [c.782]

Жидкие продукты инролиза представляют собой смесь различных углеводородов, в первую очередь ароматических — бензола, толуола, ксилолов, алкилбензолов С —С9, нафталина, алкил нафталинов, инденов, дифенила, аценафтена, флуорена, фе-нантрена, антрацена и их метил производных, других конденсированных ароматических углеводородов. Кроме того, в жидких продуктах пиролиза присутствуют ациклические и алицикличе-ские диены (изопрен, циклопентадиен, пиперилен и др.), олефины, винил ароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), а также примеси парафинов и нафтенов. [c.56]

Следует особо подчеркнуть ценность продуктов, образующихся совместно с низшими олефинами в процессе пиролиза прямогонного бензина. К числу таких продуктов относится выделяемый в промышленных масштабах циклопентадиен, коксохимических ресурсов которого недостаточно для полного удовлетворения потребностей тонкого органического синтеза, например для получения этилиденнорборнена, тетрациклопентадиена. адамантана. При этом выделение циклопентадиена из фракции С5 углеводородов пиролиза обходится дешевле получения этого продукта в коксохимической промышленности. [c.370]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

Циклопентадиен выделяется из продуктов пиролиза нефтяных углеводородов и каменшоугольной смолы, где он находится в виде димера — дициклопентадиена. В индивидуальном состоянии он получается деполимеризацией димера при перегонке под атмосферным давлением [c.378]

Эллис - в своеп моног рафии Химия углеводородов нефти и их производных> также утверждал, что наиболее стабильным жз циклических насыщенных углеводородов является циклопентан . Однако, как было показано Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ при изучении пиролиза циклопентана и метилциклопентана при 600—650° п времени контактирования от 0.5 до 20 сек. в условиях, когда 70—80% углеводорода еще не претерпевают никакого изменения, стойкость циклопентана и метилциклопентана мало чем отличается от стойкости циклогексана. Образующийся газ состоит на 56—73% из непредельных углеводородов, причем в случае циклопентана происходит образование этилена и пропилена почти в одинаковых количествах что касается метилциклопентана, то он распадается главным образом на две молекулы пропилена или на этилен и изобутилен. Кроме того, в продуктах реакции циклопентана был найден циклопентадиен. Главные первичные реакции, имеющие место при термическом распаде этих углеводородов, бы.ли изображены следующими схемами [c.127]

Следует обратить особое внимание на образование циклопентадиена, этого продукта высокотемпературного пиролиза многих углеводородов, при такох низкой температуре, как 200°, в присутствии палладия. Весьма мало вероятным является предположение, что циклопентадиен мог бы образоваться в данном случае только в результате дегидрогенизации. [c.152]

ИЗ 89% норм, бутана V. 11% изобутана. Продукты пиролиза были тщательно исследованы посредством фракционной перегонки при температурах ниже 15 на колонке для разгонки газов, специально для этой цели измененной. В результате были найдены пропилен, бутилены (главным образом изобутилен), 1,3-бутадиен, пентены, г иклопентадиен, гексеновая фракция, состоящая главным образом из гексадиена (и некоторого количества метилциклопентадиена), бензол, толуол, ксилолы и стирол. Из результатов этих опытов (табл. 41) видно, что в первых стадиях о()разования бензола среди продуктов реакции в больших количествах встречаются бутадиен, циклопентадиен и другие еще менее насыщенные углеводороды. Однако по мере увеличения времени контактирования количество диолефинов и то.]уола уменьшается и главной составной частью летучих масел становится бензол [c.194]

В небольших количествах стирол содержится в дегтях, получаемых при сухой перегонке биту.минозного угля, при крекинге нефти и при пиролизе некоторых органических веществ. Вместе с другими ненасыщенными углеводородами — кумароном, инденом, циклопентадиеном и др. он содержится (0,2—1%) в легкой фракции каменноугольного дегтя, в так называемой сольвент-нафте, кипящей в пределах 160—180°. [c.195]

В США для получения ароматических углеводородов высокой чистоты из смол пиролиза разработан и осуществлен в промышленности двухступенчатый гидрогенизационный процесс юнифайнинг [3]. Он предусматривает отбор из сырья фракции Сд, из которой выделяется изопрен и циклопентадиен, гидроочистку фракции С —Сд, использование углеводородов фракции Сд для получения индена, стирола и их производных, направляемых на производство искусственных смол, и выделение ароматических углеводородов Се—Сз по методу юдекс . Расход водорода составляет 18—96 м /м сырья в зависимости от количества непредельных углеводородов, а также соединений, содержащих серу, кислород и азот. Проведенные техникоэкономические расчеты свидетельствуют о перспективности указанного метода переработки смол пиролиза. Однако в опубликованных данных не приводятся условия гидрирования (давление, температура, объемная скорость и др.). [c.163]

Экономически более выгодна химическая схема переработки жидких продуктов пиролиза. Смола делится на фракции н. к.— 70 °С, 70—130°С, 130—190 "С, 190—230 °С, выше 230 °С. Из фракции н. к.— 70 °С выделяют циклопентадиен и изопрен, из фракции 70—130 °С — бензол, толуол и ксилолы. Фракция 130— 190 °С подвергается полимеризации с получением синтетической нефтеполимерной смолы, применяемой как заменитель натуральных масел. Фракция 190—230 °С может быть использована как сырье для получения нафталина, а фракция выше 230 °С — для получения технического углерода. На некоторых установках пиролиза фракция 70—190°С подвергается глубокой гидрогениза-ционной переработке с получением наиболее ценного ароматического углеводорода — бензола. [c.191]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]

Циклопентадиеи. Циклопентен и его гомологи обладают свойствами обычных непредельных углеводородов. Особенно интересными свойствами обладает циклопентадиен, получаемый в промышленности из газов коксования, головного погона сырого бензола, продуктов пиролиза керосина или бензина. Циклопентадиеи замечателен тем, что атомы водорода его единственной метиленовой группы чрезвычайно подвижны. Один из этих атомов может быть замещен на натрий, причем в анионе образующегося натриевого соединения все атомы углерода равноценны и (этрИцательный заряд равномерно распределен между ними [c.514]

В промышленности циклопентадиен часто подвергают термической или каталитической полимеризации совместно с другими непредельными углеводородами, не выделяя их из Сб-фракции продуктов пиролиза бензина. При этом получаются нефтяные смолы , объем производства которых только в Японии составил (по данным на 1974 Г.) примерно 30 тыс. т в год [33]. При полимеризации Сб-фракции в присутствии галогенидов алюминия часть сопряженных диенов циклизуется, при этом получаются смолы с высокой температурой размягчения и малой степенью ненасыщенно-сти [36]. В случае полимеризации под влиянием трифторида бора образуются линейные полидиены. - Это позволяет получать ненасыщенные нефтяные смолы с высокой реакционной способностью, особенно ценные для использования в лакокрасочной промышленности. Сочетание галогенидов алюминия с фенолами, карбоновыми кислотами, альдегидами или эфирами дает катализаторы для по- лучения нефтяных смол с более высокой адгезией к различным материалам. Основное направление применения нефтяных смол — замена природной канифоли в производстве эмульгаторов, клеев, типографских красок [33]. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология