Изотопное смещение

ХЩ со значениями v О—4, v = 9—44 и 14 полос системы 5Шо+ — X S v" = 3—7, v = 2—5. Кроме того, Брауном было обнаружено, что вследствие пересечения потенциальной кривой состояния В По+ с потенциальной кривой отталкивательного состояния 0+ образуется стабильное электронное состояние В О . В системе полос В О — X S Браун наблюдал 75 полос, соответствующих v" = О—4, v = 8—37. Для определения колебательных постоянных основного состояния Браун использовал данные для всех трех систем полос, причем выбирались полосы, для которых было измерено изотопное смещение частот. Най- [c.283]

Позднее Мак-Карти и Робинсон [2689] наблюдали вблизи 2600 А три отчетливые линии в спектре поглощения замороженных в жидком гелии продуктов конденсированного разряда через этан в атмосфере криптона. Аналогичные линии появлялись также в спектре поглощения замороженных в криптоне продуктов фотолиза кетена и диазометана. На основании величины наблюдаемого изотопного смещения при работе с частично и полностью замещенным этаном авторы [2689] пришли к выводу, что излучателем спектра является радикал СНа- Однако проведенные эксперименты практически ничего не дали для решения вопроса о типе основного состояния и структуре радикала СНз- Они позволили только утверждать, что в одном из состояний, связанных с наблюдаемым электронным переходом, молекула СНа должна быть изогнутой. [c.611]

Суш,ествуют две причины, вызывающие изотопное смещение 1) конечная масса ядра (масса ядра не бесконечно велика по сравнению с массой электрона) и [c.228]

Малая величина изотопного смещения для линий почти всех элементов заставляет использовать для анализа молекулярные спектры, так как изотопные смещения для них, как правило, значительно -больше. Изотопные смещения в молекулярных спектрах обусловлены как различием частот собственных колебаний изотопных молекул, так и различием их моментов инерции. Энергия молекулы может быть представлена как сумма эле/с-тронной (Ез), колебательной (Як) и вращательной (Ев) энергий [c.229]

Вычислим изотопные смещения для колебательных уровней. Колебательная энергия может быть найдена по формуле [c.230]

Для величины изотопного смещения Дv,. получи.м [c.230]

Так как Vk Vb, то, следовательно, основная часть изотопного смещения определяется сдвигом колебательных уровней. [c.231]

Для обеспечения достаточной точности измерения интенсивности кантов изотопных компонент полосы необходимо, чтобы более интенсивная компонента находилась на крыле более слабой. Поэтому полоса N2 А = 2976,8 А, имеющая положительный изотопный сдвиг, пригодна для измерения изотопного состава азота с обогащением < 50%. При больших обогащениях измерения лучше проводить на полосе Л = 3804,9 А с отрицательным изотопным смещением. [c.549]

Гц). Под влиянием этой разности напряжения плавно или периодически в незначительных пределах (например, на 1 мкм) меняется продольный размер цилиндра. Высокая точность параллельной установки интерферометрических пластин контролируется по разности между напряжениями, приложенными к трем парам электродов. Излучение источника света попадает на фотоумножитель после интерферометра и монохроматора, выделяющего соответствующую область длин волн. Фототок, преобразованный подходящим электронным блоком, можно регистрировать с помощью либо потенциометрического самописца, если размер пьезоэлектрического тела увеличивают линейно во времени, либо осциллоскопа, если пластины интерферометра Фабри — Перо подвергают периодическому смещению. Движение регистрирующей бумаги и соответственно разность напряжений между горизонтальными отклоняющими пластинами осциллоскопа регулируются источником напряжения, используемым для пьезоэлектрического тела. Таким способом на записи или осциллограмме будет правильно и с очень высоким разрешением представлено распределение интенсивности по длинам волн. Спектрометр с интерферометром особенно подходит для определения, например, соотношения стабильных изотопов по изотопному смещению линий с использованием возбуждения спектра в полом катоде. [c.214]

Фактор изотопного смещения существенно ниже, чем (2) /2, вероятно, из-за сильных эффектов Н- и D-связывания. [c.63]

Другое интересное применение поправки на движение ядра относится к изотопному смещению спектральных линий, наблюдая которое, Юрии др. [c.90]

Предполагаемые изотопные смещения, см , для случая замещения [c.56]

Предполагаемые эффекты изотопного смещения для случая замещения кислорода, см.— [c.56]

Рассмотренные выше эффекты в основном определяют форму контуров простых атомных линий. Многие линии, помимо того, имеют так называемую сверхтонкую структуру (СТС), т.е. состоят из нескольких близко расположенных компонент, иногда перекрывающихся между собою. Сверхтонкая структура возникает вследствие взаимодействия ядерного магнитного момента с результирующим моментом электронной оболочки атома или же за счет изотопного смещения (в случае, если в поглощающем слое или плазме источника излучения имеется несколько изотопов одного элемента). [c.26]

В спектрах элементов, расположенных в начале и конце периодической системы, изотопные смещения достигают де- [c.14]

Нужно иметь в виду, что существование большого числа изотопов было впервые установлено именно по появлению соответствующих им частот в оптических спектрах. Так были открыты Н , 0 , 51 ° и многие другие [ ]. Почти для всех элементов, расположенных в средней части периодической системы, величины изотопных смещений малы иногда не только по сравнению с допплеровской, но и по сравнению с естественной шириной линии. Картина изотопного расщепления спектральных линий к тому же еще зачастую оказывается усложненной существованием сверхтонкой структуры. Таким образом, изотопный анализ по атомным спектрам может проводиться лишь в ограниченном числе случаев. Краткий обзор современного состояния этого вопроса приведен в работах р ]. [c.514]

Однако в 1949 г. два бельгийских физика Монфилс и Розен [98] повторили наш эксперимент, заменив водород дейтерием. Полученный ими спектр оказался идентичным во всех деталях наблюдавшемуся мной спектру, тогда как в том случае, если бы спектр принадлежал СНз, следовало ожидать небольшого изотопного смещения. Мы с Дугласом в Оттаве немедленно повторили этот эксперимент, используя значительно более высокое разрешение, и подтвердили результат бельгийских физиков тем самым, без сомнения, было доказано, что ни полосы в спектре комёт, ни спектр, полученный в лабораторных условиях, не принадлежат СНз-Чтобы найти истинный носитель спектра, Дуглас впоследствии продолжил эксперимент, используя метан, обогащенный изотопом Он заметил, что в случае использования смеси 2СН4 и СН4 (50 50) основная полоса в спектре испускания при 4050 А расщепляется на шесть полос это свидетельствует о том, что в молекуле, ответственной за спектр, должно присутствовать три атома углерода. Дальнейшее рассмотрение тонкой структуры этой полосы не оставляло сомнений в том, что спектр должен быть связан со свободным радикалом Сд. В то время, когда Дуглас пришел к такому [c.19]

Приведенная масса двухатомной молекулы входит в выражения для момента инерции и частоты колебаний. Этим обусловлено различие в поло-нгении линий в спектрах поглощения изотопных пар, таких, как и Разность волновых чисел, называемую изотопным смещением , [c.371]

При эмиссионном определении изотопного состава измеряются относительные интенсивности в атомарных или молекулярных спектрах водорода — атомарные линии Бальмеровской серии с длиной волны X = 486,13 нм (изотопное смещение = 0,13 нм) азота — полосы первый положительной системы молекулы Нг с >. = 380,49 нм (ДХ = 0,83 нм) кислорода — полосы системы Ангстрема молекулы СО с X = 519,8 нм (АХ = 1,96 нм) углерода — полосы системы Свана молекулы Сг с X = 563,6 нм (ДХ = 0,9 нм). [c.929]

Молекулярные постоянные ЫН в состояниях и с П, приведенные в табл. 99, найдены Флорентом и Личем [1569] в 1952 г. при исследовании полос 1—О, 0-0 и 0—1 системы с П — а А в спектре испускания ЫН и ЫО. Колебательные постоянные были вычислены авторами работы [1569] по изотопному смещению наблюдавшихся полос. [c.364]

В литературе в течение ряда лет предполагалось, что угол между связями С—Н в СНг равен 140°. Это значение было получено Герцбергом в 1942 г. из анализа структуры полосы % 4050 А, которую он наблюдал в спектрах комет и в спектре безэлектродного разряда в парах метана [2018, 2017]. Герцберг предполагал, что данная полоса принадлежит молекуле СНа. Однако в 1949 г. это отнесение было отвергнуто Монфисом и Розеном [2939], которые не нашли изотопного смещения при замещении водорода дейтерием в источнике возбуждения. Позднее Дуглас [1368] и Клузиус и Дуглас [1133] однозначно доказали, что полоса Х4050 А принадлежит трехатомной молекуле Сз. [c.610]

Наиболее полное исследование систем полос, связанных с переходами между синглетными состояниями ВР и расположенных в далеком ультрафиолете (1300—2100 А), выполнено Кретьеном и Мишером [2909, 1100, 1100а], В этих работах в качестве источника возбуждения применялся тлеющий разряд в разрядной трубке с алюминиевыми электродами, через которую циркулировал гелий, содержащий небольшие количества ВРд. Спектр был получен на вакуумном спектрографе с дисперсией 8,3 А/жж. Кретьен [11001 идентифицировал четыре системы полос, связанные с переходами между возбужденными синглетными состояниями и основным электронным состоянием 2 . Характер структуры полос позволил установить тип состояний, участвующих в соответствующих переходах, а сравнение измеренных и рассчитанных изотопных смещений кантов полос В -р - и В Р - подтвердило правильность отнесения спектра к молекуле ВР. Наиболее интенсивной и развитой системой полос в спектре ВР является система ЛШ ->Х 2 (2)00—1860 А). Кретьен измерил длины волн кантов Q-вeт-вей (которые практически совпадают с положением начал соответствующих полос) 35 полос этой системы, образующих секвенции Ао = О, + 1 и + 2 с и 8 и < 10. Найденные в результате анализа структуры полос колебательные и вращательные постоянные ВР в состояниях Х 2 и Л П приведены в табл, 208 и принимаются в настоящем Справочнике [c.703]

В работе Дауса и Портера [1401] в инфракрасном спектре наблюдалась только одна полоса в области 2013 (для Ва ОзВ области 2114 сж" ) в присутствии паров воды, помимо этой полосы, появлялась слабая полоса в области 3770 сж" . На основании величины наблюдавшегося изотопного сдвига Даус и Портер предположили, что молекула В2О3 имеет бипирамидальную структуру (группаDgh). Однако впоследствии Тейлор [3956] показал, что этот вывод ошибочен, и наблюдавшееся Даусом и Портером изотопное смещение несовместимо с бипирамидальной и линейной моделями В2О3. [c.710]

Спектр комбинационного рассеяния BFg впервые исследовали Андерсон, Лассеттр и Йост [554]. В 1938 г. Йост, Де-Волт, Андерсон и Лассеттр [4363] провели более тщательное измерение спектра комбинационного рассеяния газообразного трехфтористого бора и показали, что единственной сильной линией в спектре, относящейся к молекуле BFg, является линия с частотой 888 см , которую авторы работы [4363] интерпретировали как связанную с полносимметричным колебанием Vj. Эта интерпретация подтверждалась отсутствием изотопного смещения в полосе при замещении В изотопом В . Наблюдаемую в спектре низкочастотную полосу, расположенную в области 439—513ш , авторы работы [4363] отнесли кколе-банию V4. [c.715]

Комплексы с этилендиамином. Имеются сообщения о спектрах некоторых комплексов с этилендиамином [36, 132], но надежных попыток интерпретации пока не сделано. Мерритт и Уиберли [132] рассмотрели отнесение полосы, наблюдающе11ся в области 1540—1610 см . Наиболее вероятным является то, что она относится к деформации NH2 и валентному колебанию N. Действительно, спектры Хилла и Розенберга [83] показывают, что эта полоса не одиночная. По Мерритту и Уиберли, исследования изотопного смещения в других аминах и амидах говорят в пользу отнесения этой полосы к деформации NH. . Можно ожидать, что при этом происходит значительное смешение валентного колебания N и деформации NH2, а поэтому отнесение в настоящее время далеко от достоверности. [c.347]

Изотопные смещения, вызванные смещением колебательных и вращательных термов, можно найти по приближенной формуле [c.231]

Определение изотопного состава гелия. Метод анализа изотопов гелия был разработан Арто, Блэзом и Герстен-корном [2°9 457]. Изотопное смещение для линии Не Я. 6678 А составляет 0,5 А поэтому необходимо применять приборы с большой дисперсией. Схема установки дана на рис. 87. [c.236]

Определение изотопного состава углерода. Изотопный анализ углерода проводится по молекулярным спектрам, где изотопное смещение достигает нескольких ангстрем. Бройда и Фергусон превращали углерод в ацетилен и возбуждали свечение в ацетиленовом пламени. Анализ [c.237]

Бартел в своем расчете рассматривает колебания как гармонические. Поэтому линейные и перекрестные члены в уравнении (П1-28) исчезают, а остаются лишь квадратичный и даже более высшие члены. Далее он несколько произвольно выбирает вид функций, описывающих взаимодействия Н Н, С Н и С С, а также параметры, учитывающие притяжение и отталкивание атомов. Вид функции, описывающей смешанные взаимодействия, таков, что вторая производная от потенциальной энергии для изотопных смещений положительна, т. е. преобладают силы отталкивания. В результате за счет меньшей среднеквадратичной амплитуды величи- [c.123]

Одним из наиболее убедительных аргументов в пользу Ы-протонирова-ния было появление полосы в высокочастотной карбонильной области в спектрах солей амидов. Однако эта полоса не претерпевает изотопного смещения [326] в солях мочевины или пропионамида, меченных О , по сравнению с немечеными соединениями. Следовательно, поглощение не обусловлено валентными колебаниями карбонильной группы в солях, как думали раньше. Кумлер [214] также интерпретировал ИК-спектры гидрохлоридов, и дейтерохлоридов некоторых Ы,Ы-диалкиламидов с помощью 0-протонирования. [c.232]

Как и следовало ожидать, результаты замещения изотопа на О (1,36% О ) выражены гораздо более резко. Например, в спектре флуоресценции С8и02(Н0з)з наблюдалось изотопное смещение до 166 см . Такое смещение следует ожидать в соответствии с табл. 1.15 для случая возбуждения пяти квантов симметричных колебаний Тз в асимметричной молекуле [c.56]

В рассматриваемом круге вопросов анализа атомных материалов особое место занимает контроль изотопного состава. Известны классические масс-спектрометрические методы определения изотопного состава. По универсальности и принципиальной простоте масс-спектрометр является непревзойденным прибором, однако практическое его применение в ряде случаев осложнено малой доступностью аппаратуры, а также длительностью производства анализов. Это вызвало необходи-.мость, наряду с совершенствованием масс-спектроскопии и других известных методов, развивать спектральные методы изотопного анализа. К сожалению, несмотря на относительную простоту спектральных методов, их применение для определения изотопного состава сильно затрудняется малой величиной изотопного смещения, в особенности в спектрах элементов средних атомных весов. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология