Спектры изотопное смещение

Позднее Мак-Карти и Робинсон [2689] наблюдали вблизи 2600 А три отчетливые линии в спектре поглощения замороженных в жидком гелии продуктов конденсированного разряда через этан в атмосфере криптона. Аналогичные линии появлялись также в спектре поглощения замороженных в криптоне продуктов фотолиза кетена и диазометана. На основании величины наблюдаемого изотопного смещения при работе с частично и полностью замещенным этаном авторы [2689] пришли к выводу, что излучателем спектра является радикал СНа- Однако проведенные эксперименты практически ничего не дали для решения вопроса о типе основного состояния и структуре радикала СНз- Они позволили только утверждать, что в одном из состояний, связанных с наблюдаемым электронным переходом, молекула СНа должна быть изогнутой. [c.611]

Малая величина изотопного смещения для линий почти всех элементов заставляет использовать для анализа молекулярные спектры, так как изотопные смещения для них, как правило, значительно -больше. Изотопные смещения в молекулярных спектрах обусловлены как различием частот собственных колебаний изотопных молекул, так и различием их моментов инерции. Энергия молекулы может быть представлена как сумма эле/с-тронной (Ез), колебательной (Як) и вращательной (Ев) энергий [c.229]

Гц). Под влиянием этой разности напряжения плавно или периодически в незначительных пределах (например, на 1 мкм) меняется продольный размер цилиндра. Высокая точность параллельной установки интерферометрических пластин контролируется по разности между напряжениями, приложенными к трем парам электродов. Излучение источника света попадает на фотоумножитель после интерферометра и монохроматора, выделяющего соответствующую область длин волн. Фототок, преобразованный подходящим электронным блоком, можно регистрировать с помощью либо потенциометрического самописца, если размер пьезоэлектрического тела увеличивают линейно во времени, либо осциллоскопа, если пластины интерферометра Фабри — Перо подвергают периодическому смещению. Движение регистрирующей бумаги и соответственно разность напряжений между горизонтальными отклоняющими пластинами осциллоскопа регулируются источником напряжения, используемым для пьезоэлектрического тела. Таким способом на записи или осциллограмме будет правильно и с очень высоким разрешением представлено распределение интенсивности по длинам волн. Спектрометр с интерферометром особенно подходит для определения, например, соотношения стабильных изотопов по изотопному смещению линий с использованием возбуждения спектра в полом катоде. [c.214]

В спектрах элементов, расположенных в начале и конце периодической системы, изотопные смещения достигают де- [c.14]

Нужно иметь в виду, что существование большого числа изотопов было впервые установлено именно по появлению соответствующих им частот в оптических спектрах. Так были открыты Н , 0 , 51 ° и многие другие [ ]. Почти для всех элементов, расположенных в средней части периодической системы, величины изотопных смещений малы иногда не только по сравнению с допплеровской, но и по сравнению с естественной шириной линии. Картина изотопного расщепления спектральных линий к тому же еще зачастую оказывается усложненной существованием сверхтонкой структуры. Таким образом, изотопный анализ по атомным спектрам может проводиться лишь в ограниченном числе случаев. Краткий обзор современного состояния этого вопроса приведен в работах р ]. [c.514]

Помимо непосредственного измерения интенсивностей компонентов изотопного смещения, возможны и другие, косвенные приемы определения изотопного состава по наблюдениям атомных спектров. [c.517]

Влияние изотопии на молекулярные спектры двухатомных молекул изучено гораздо лучше, чем ее влияние на атомные спектры. Кроме того, изотопные смещения в молекулярных спектрах обычно значительно больше по величине, чем в атомных, что позволяет, как правило, пользоваться спектральными приборами с относительно малой разрешающей способностью. [c.587]

Если мы хотим определить изотопный состав элемента А, имеющего изотопы А А ,. .., Л, по его молекулярным спектрам, то в принципе можно пользоваться либо двухатомными молекулами А А , либо молекулами типа А В, где В — атом другого элемента. Выбор молекул того или иного типа определяется удобствами получения и наблюдения соответствующих спектров, структурой их полос, величиной изотопных смещений и т. п. Применялись молекулы и того и другого типов, как например, ин, Р02, С2, см. [c.590]

Простота теории изотопного смещения в спектрах двухатомных молекул и относительно большие смещения обусловили то, что первые работы по изотопному спектральному анализу были проведены именно на молекулярных спектрах. [c.592]

Рис. 254. Изотопные смещения в спектре Р02 а — спектр смеси Роа — Роа° , б — спектр PoJ .

ИЗОТОПНЫЕ СМЕЩЕНИЯ В СПЕКТРАХ [c.177]

Изучение изотопных смещений в спектрах может быть применено в разных направлениях. [c.183]

Интересный способ разделения основан на изотопном смещении частот в спектре. По известному фотохимическому закону, атомы и молекулы поглощают лишь те частоты, которые ими испускаются при возбуждении. Если, например, в резонансной линии 2537 A спектра ртутной лампы отделить фильтрами компоненту, отвечающую изотопу Hg , и направить его на пары обыкновенной ртути, то она будет в них поглощаться лишь этим изотопом и лишь с ним может вызывать фотохимические реакции. [c.99]

III. ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИЗОТОПОВ ИЗОТОПНЫЕ СМЕЩЕНИЯ В СПЕКТРАХ [c.248]

Более грубы различные спектральные методы, основанные на изотопных смещениях энергетич. уровней атомов и молекул. Спектр смеси изотопов представляет наложение спектров отдельных изотопов с соотношениями интенсивиостей, отвечающими изотопному составу. Чаще всего применяют полосатые молекулярные спектры в видимой или УФ-области или (гл. обр. для определения дейтерия в его органич. [c.100]

Эффект изотопного смещения в атомных спектрах редкоземельных элементов. (Константы изотопного смещения Ей, Qd, Yb). [c.206]

Однако в 1949 г. два бельгийских физика Монфилс и Розен [98] повторили наш эксперимент, заменив водород дейтерием. Полученный ими спектр оказался идентичным во всех деталях наблюдавшемуся мной спектру, тогда как в том случае, если бы спектр принадлежал СНз, следовало ожидать небольшого изотопного смещения. Мы с Дугласом в Оттаве немедленно повторили этот эксперимент, используя значительно более высокое разрешение, и подтвердили результат бельгийских физиков тем самым, без сомнения, было доказано, что ни полосы в спектре комёт, ни спектр, полученный в лабораторных условиях, не принадлежат СНз-Чтобы найти истинный носитель спектра, Дуглас впоследствии продолжил эксперимент, используя метан, обогащенный изотопом Он заметил, что в случае использования смеси 2СН4 и СН4 (50 50) основная полоса в спектре испускания при 4050 А расщепляется на шесть полос это свидетельствует о том, что в молекуле, ответственной за спектр, должно присутствовать три атома углерода. Дальнейшее рассмотрение тонкой структуры этой полосы не оставляло сомнений в том, что спектр должен быть связан со свободным радикалом Сд. В то время, когда Дуглас пришел к такому [c.19]

Приведенная масса двухатомной молекулы входит в выражения для момента инерции и частоты колебаний. Этим обусловлено различие в поло-нгении линий в спектрах поглощения изотопных пар, таких, как и Разность волновых чисел, называемую изотопным смещением , [c.371]

При эмиссионном определении изотопного состава измеряются относительные интенсивности в атомарных или молекулярных спектрах водорода — атомарные линии Бальмеровской серии с длиной волны X = 486,13 нм (изотопное смещение = 0,13 нм) азота — полосы первый положительной системы молекулы Нг с >. = 380,49 нм (ДХ = 0,83 нм) кислорода — полосы системы Ангстрема молекулы СО с X = 519,8 нм (АХ = 1,96 нм) углерода — полосы системы Свана молекулы Сг с X = 563,6 нм (ДХ = 0,9 нм). [c.929]

Молекулярные постоянные ЫН в состояниях и с П, приведенные в табл. 99, найдены Флорентом и Личем [1569] в 1952 г. при исследовании полос 1—О, 0-0 и 0—1 системы с П — а А в спектре испускания ЫН и ЫО. Колебательные постоянные были вычислены авторами работы [1569] по изотопному смещению наблюдавшихся полос. [c.364]

В литературе в течение ряда лет предполагалось, что угол между связями С—Н в СНг равен 140°. Это значение было получено Герцбергом в 1942 г. из анализа структуры полосы % 4050 А, которую он наблюдал в спектрах комет и в спектре безэлектродного разряда в парах метана [2018, 2017]. Герцберг предполагал, что данная полоса принадлежит молекуле СНа. Однако в 1949 г. это отнесение было отвергнуто Монфисом и Розеном [2939], которые не нашли изотопного смещения при замещении водорода дейтерием в источнике возбуждения. Позднее Дуглас [1368] и Клузиус и Дуглас [1133] однозначно доказали, что полоса Х4050 А принадлежит трехатомной молекуле Сз. [c.610]

Наиболее полное исследование систем полос, связанных с переходами между синглетными состояниями ВР и расположенных в далеком ультрафиолете (1300—2100 А), выполнено Кретьеном и Мишером [2909, 1100, 1100а], В этих работах в качестве источника возбуждения применялся тлеющий разряд в разрядной трубке с алюминиевыми электродами, через которую циркулировал гелий, содержащий небольшие количества ВРд. Спектр был получен на вакуумном спектрографе с дисперсией 8,3 А/жж. Кретьен [11001 идентифицировал четыре системы полос, связанные с переходами между возбужденными синглетными состояниями и основным электронным состоянием 2 . Характер структуры полос позволил установить тип состояний, участвующих в соответствующих переходах, а сравнение измеренных и рассчитанных изотопных смещений кантов полос В -р - и В Р - подтвердило правильность отнесения спектра к молекуле ВР. Наиболее интенсивной и развитой системой полос в спектре ВР является система ЛШ ->Х 2 (2)00—1860 А). Кретьен измерил длины волн кантов Q-вeт-вей (которые практически совпадают с положением начал соответствующих полос) 35 полос этой системы, образующих секвенции Ао = О, + 1 и + 2 с и 8 и < 10. Найденные в результате анализа структуры полос колебательные и вращательные постоянные ВР в состояниях Х 2 и Л П приведены в табл, 208 и принимаются в настоящем Справочнике [c.703]

В работе Дауса и Портера [1401] в инфракрасном спектре наблюдалась только одна полоса в области 2013 (для Ва ОзВ области 2114 сж" ) в присутствии паров воды, помимо этой полосы, появлялась слабая полоса в области 3770 сж" . На основании величины наблюдавшегося изотопного сдвига Даус и Портер предположили, что молекула В2О3 имеет бипирамидальную структуру (группаDgh). Однако впоследствии Тейлор [3956] показал, что этот вывод ошибочен, и наблюдавшееся Даусом и Портером изотопное смещение несовместимо с бипирамидальной и линейной моделями В2О3. [c.710]

Спектр комбинационного рассеяния BFg впервые исследовали Андерсон, Лассеттр и Йост [554]. В 1938 г. Йост, Де-Волт, Андерсон и Лассеттр [4363] провели более тщательное измерение спектра комбинационного рассеяния газообразного трехфтористого бора и показали, что единственной сильной линией в спектре, относящейся к молекуле BFg, является линия с частотой 888 см , которую авторы работы [4363] интерпретировали как связанную с полносимметричным колебанием Vj. Эта интерпретация подтверждалась отсутствием изотопного смещения в полосе при замещении В изотопом В . Наблюдаемую в спектре низкочастотную полосу, расположенную в области 439—513ш , авторы работы [4363] отнесли кколе-банию V4. [c.715]

Комплексы с этилендиамином. Имеются сообщения о спектрах некоторых комплексов с этилендиамином [36, 132], но надежных попыток интерпретации пока не сделано. Мерритт и Уиберли [132] рассмотрели отнесение полосы, наблюдающе11ся в области 1540—1610 см . Наиболее вероятным является то, что она относится к деформации NH2 и валентному колебанию N. Действительно, спектры Хилла и Розенберга [83] показывают, что эта полоса не одиночная. По Мерритту и Уиберли, исследования изотопного смещения в других аминах и амидах говорят в пользу отнесения этой полосы к деформации NH. . Можно ожидать, что при этом происходит значительное смешение валентного колебания N и деформации NH2, а поэтому отнесение в настоящее время далеко от достоверности. [c.347]

Определение изотопного состава углерода. Изотопный анализ углерода проводится по молекулярным спектрам, где изотопное смещение достигает нескольких ангстрем. Бройда и Фергусон превращали углерод в ацетилен и возбуждали свечение в ацетиленовом пламени. Анализ [c.237]

Одним из наиболее убедительных аргументов в пользу Ы-протонирова-ния было появление полосы в высокочастотной карбонильной области в спектрах солей амидов. Однако эта полоса не претерпевает изотопного смещения [326] в солях мочевины или пропионамида, меченных О , по сравнению с немечеными соединениями. Следовательно, поглощение не обусловлено валентными колебаниями карбонильной группы в солях, как думали раньше. Кумлер [214] также интерпретировал ИК-спектры гидрохлоридов, и дейтерохлоридов некоторых Ы,Ы-диалкиламидов с помощью 0-протонирования. [c.232]

Как и следовало ожидать, результаты замещения изотопа на О (1,36% О ) выражены гораздо более резко. Например, в спектре флуоресценции С8и02(Н0з)з наблюдалось изотопное смещение до 166 см . Такое смещение следует ожидать в соответствии с табл. 1.15 для случая возбуждения пяти квантов симметричных колебаний Тз в асимметричной молекуле [c.56]

В рассматриваемом круге вопросов анализа атомных материалов особое место занимает контроль изотопного состава. Известны классические масс-спектрометрические методы определения изотопного состава. По универсальности и принципиальной простоте масс-спектрометр является непревзойденным прибором, однако практическое его применение в ряде случаев осложнено малой доступностью аппаратуры, а также длительностью производства анализов. Это вызвало необходи-.мость, наряду с совершенствованием масс-спектроскопии и других известных методов, развивать спектральные методы изотопного анализа. К сожалению, несмотря на относительную простоту спектральных методов, их применение для определения изотопного состава сильно затрудняется малой величиной изотопного смещения, в особенности в спектрах элементов средних атомных весов. [c.14]

Изотопные смещения в спектре водорода, подсчитанные для первых членов бальмеровской серии, даны в табл. 80. Смещение для первого члена бальмеровской серии (ААн-т = 2,37 А) — это максимальное изотопное смещение в атомных спектрах, наблюдаемое в удобной для исследования области. Смещения линий, принадлежащих сериям Пфунда и Пиккеринга, больще, но преимущество этого уничтожается из-за уменьшения разрешающей способности приборов для регистрации инфракрасных спектров по сравнению с видимой и ультрафиолетовой областями. Поэтому во всех работах по эмиссионному изотопному анализу водорода используются смещения, наблюдаемые на наиболее ярких линиях бальмеровской серии Н , Н и Н. . Подавляющее большинство этих работ посвящено анализу двухкомпонентной смеси — водород-дейтерий, которая оказалась исследованной наиболее подробно. Однако есть работы и по анализу смесей, в которых присутствует тритий [ ]. [c.523]

Величина энергии электронного возбуждения определяется распределением электрического заряда в молекуле. Так как распределения зарядов в электронных оболочках атомов двух изотопов отличаются между собой очень мало, то замена в молекуле одного из атомов на его изотоп не приведет к сколько-нибудь существенным изменениям в электронной оболочке молекулы, а следовательно, и в положении энергетических уровней возбужденных состояний. Можно, считать, что смещения электронных уровней изотопной молекулы будут того же порядка величины, что и изотопные смещения в атомных спектрах составляющих ее атомов. Эта величина настолько меньше изотопных смещений колебательных и вращательных термов, что ее можно, по-видимому, не принимать во внимание. [c.588]

Для изотопного анализа пользуются разными областями спектра. Уже указывалось на то, что дейтерий был обнаружен в атомном спектре водорода и первые измерения его содержания были сделаны сравнением интенсивностей линий в серии Бальмера этого спектра. Этот способ, однако, мало пригоден для более широкого применения, так как изотопные смещения в атомном спектре водорода меньше2Аи еще гораздо меньше у других элементов. [c.142]

В кристаллах и особенно в растворах из-за тесных взаимодействий молекул дискретные энергетические уровни сильно размыты и вместо полос из линий в спектрах поглощения наблюдаются сплошные полосы, положение которых определяет окраску. Изотопные смещения этих полос большей частью слишком малы, чтобы они могли вызвать визуальные изменения цвета, но иногда это удавалось наблюдать для соединений дейтерия. Например, раствор USO4 в DgO имеет зеленоватый оттенок по сравнению с голубым раствором в Н,0. Это различие окраски зависит от смещения полосы 1 поглощения аквокомплекса [ u(HoO)4l - [c.253]

Изотопное смещение в спектре ell и магическое число 82. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология