Калориметры адиабатические изотермические

Теплоты растворения могут быть определены в калориметрах с изотермической и адиабатической оболочкой. Последний вид калориметров используют в тех случаях, когда, не разбирая прибора, нужно измерить промежуточные теплоты растворения. [c.20]

Ключевые слова энтальпия испарения, экспериментальная установка, изотермический калориметр, адиабатическая оболочка, сжиженные углеводородные газы. [c.164]

Если процесс протекает довольно быстро, и температура системы при этом меняется не менее чем на 0,1° С, применяется для работы калориметр с воздушной изотермической оболочкой, позволяющей сохранять постоянной температуру пространства, окружающего калориметр (калориметр с изотермической оболочкой). Если исследуемые процессы протекают очень медленно и есть опасность потери части теплового эффекта, применяют так называемый адиабатический калориметр, в котором температура оболочки, окружающей калориметр, в течение опыта меняется так, чтобы в каждый момент времени она была равна температуре калориметра (калориметр с адиабатической оболочкой). [c.174]

Термопару часто используют в качестве датчика при автоматической регулировке температуры оболочки. При этом возможны два варианта. Если температуру оболочки необходимо поддерживать постоянной (изотермическая оболочка), то используется простая термопара, главный спай которой размещается в оболочке, а побочный — в ванне с постоянной температурой. Если же температура оболочки должна быть в любой момент времени равна температуре калориметра (адиабатическая оболочка), то в качестве датчика используется дифференциальная термопара, один спай которой размещается в калориметрической системе, другой— в оболочке. В обоих вариантах для повышения чувствительности можно использовать батарею термопар. [c.167]

Опыт в калориметрах с адиабатической оболочкой так же, как и в калориметрах с изотермической оболочкой, обычно делится на три периода. [c.250]

Константу охлаждения калориметра вычисляют из хода температуры калориметра и разности температур калориметра и оболочки. Как ход, так и разность температур при этом могут быть выражены в любых (но одних и тех же) единицах, например в делениях шкалы зеркального гальванометра. Требования к точности определения константы охлаждения в опытах, когда используют калориметры с адиабатической оболочкой, значительно ниже, чем требования в случае калориметров с изотермической оболочкой. Это [c.251]

В большинстве массивных калориметров применяют изотермические защитные оболочки, но в некоторых случаях были использованы и адиабатические оболочки. [c.343]

Основным узлом калориметра является калориметрически сосуд, снабженный термометром и нагревателем. Калориметрический сосуд имеет оболочку, температура которой либо поддерживается постоянной (калориметр с изотермической оболочкой), либо равна температуре калориметрического сосуда в течение всего опыта (калориметр с адиабатической оболочкой). Оболочка нужна для точного учета теплообмена между калориметром и окружающей средой. [c.65]

Приборы, при помощи которых определяют тепловые эффекты химических реакций, называются калориметрами. Калориметры бывают изотермические и адиабатические. Устройство калориметра и сложность калориметрической установки зависят от вида химической реакции, тепловой эффект которой определяют, а также от желаемой точности получаемых результатов. В более простых случаях, когда исходные и конечные продукты реакции жидкие либо растворы и объем системы изменяется мало, калориметр может быть построен из двух вставленных один в другой стаканов (рис. 44). В особенно сложных случаях, когда в процессе реакции из твердых веществ или жидкостей образуются газы (например, горение топлива), реагирующие вещества помещают в герметические калориметрические бомбы (рис. 45), способные выдерживать большие давления. Это позволяет вести реакции при постоянном объеме и получать Qj, = М/, так как работа расширения при этом равна 0. [c.125]

Многочисленные, весьма различные по своему устройству типы калориметров можно разделить на два основных типа—с постоянной температурой (например, ледяной калориметр) и с переменной температурой. При работе с последними проводят эксперимент одним из двух способов диатермическим (по старой терминологии—изотермическим) или адиабатическим. Для первого способа характерен обмен теплотой с калориметрической оболочкой, который необходимо тщательно учитывать. При адиабатическом способе измерения теплообмен устраняется и поправка не нужна. [c.76]

Для нахождения теплот гидратации и растворения используют изотермические и адиабатические калориметры различной конструкции. В последние годы щирокое распространение пол чили микрокалориметры. [c.173]

Для определения теплоты испарения методом смешения используют различные виды калориметров как с изотермической, так и с адиабатической оболочкой. [c.25]

Таким образом, задача заключается в экспериментальном определении Qa = —А.и и сравнении этой величины с вычисленной на основе того или иного представления о природе поверхностных сил. Процесс адсорбции, как правило, экзотермичен, поскольку и свободная энергия (в самопроизвольном процессе), и энтропия в поверхностном слое (в результате упорядочения) обычно уменьшается и и = АР + ТА8 С 0. Для измерения Qa, в принципе, применим калориметрический метод на практике обычно используют калориметры изотермического и адиабатического типов. [c.111]

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) позволяет определять не общее количество тепла, как в обычных изотермическом и адиабатическом методах, а тепловую мощность, причем измерение проводят при непрерывном нагревании системы с постоянной скоростью [10] и определяют зависимость от температуры величины dH/dt. Интеграл этой функции есть энтальпия реакции, а разность энтальпий АН неотвержденного и частично отвержденного образцов используется в качестве характеристики степени отверждения смолы [11]. [c.98]

Как уже было указано, физическая адсорбция является экзотермическим процессом. Количество тепла, выделяющегося при адсорбции, можно измерить с помощью либо изотермического, либо адиабатического калориметра. При использовании изотермического калориметра выделившаяся теплота адсорбции определяется, например, по количеству льда, превратившегося в воду. Температура системы при этом остается постоянной, и теплота расходуется исключительно на фазовое превращение. При использовании адиабатического калориметра количество выделившегося тепла определяется по повышению температуры в калориметре. Следует [c.105]

Рассматривают также теплоты адсорбции, измеренные в калориметре, но в условиях, отличающихся от описанных выше изотермических условий, например адиабатическую теплоту адсорбции. Однако в последнее время теплоту адсорбции предпочитают измерять в соответствии со схемами, представленными на рис. 111,13, в изотермических условиях компенсационными методами (см. руководство [1] и разд. 1 этой главы). Поэтому теплоту адсорбции, измеренную в адиабатическом калориметре, мы не рассматриваем. [c.145]

НО окисленной поверхности и что различия между кривыми 1, 2 я-3 обусловлены трудностями точного измерения 0 при приближении к 1. Для калориметрических измерений используют и изотермические, и адиабатические калориметры. И с теми, и с другими наибольшие трудности связаны с обеспечением быстрого доступа к адсорбату и (из-за плохой теплопроводности многих катализаторов) быстрой передачи выделяющегося тепла калориметру. Краткие описания некоторых из применявшихся калориметров даны [c.201]

Известно несколько методов, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические (с переходом фаз) калориметры, позволяющие по изменению температуры калориметрической [c.21]

При непосредственных измерениях теплоты адсорбции применяют как изотермические, так и адиабатические калориметры. Теплота, выделяющаяся в изотермическом калориметре, отводится из системы и вызывает какой-нибудь фазовый переход, например плавление льда. Во время опыта система находится при постоянной температуре, и выделившаяся теп.лота вычисляется на основании определения количества расплавившегося льда. В адиабатическом калориметре выделившаяся теплота остается в системе, и величина ее находится путем измерения повышения температуры. [c.68]

Изотермическая калориметрия. Так называемый изотермический метод низкотемпературной калориметрии может считаться столь же надежным, как и адиабатический метод, при температурах ниже примерно 250° К [123]. В этом методе при измерениях теплоемкости температура среды, окружающей калориметр, поддерживается (за счет тепловой инерции) практически постоянной несколько выше ожидаемой средней температуры измерений. Теплообмен между калориметром и окружающей средой определяется по дрейфу температуры калориметра, наблюдаемому до и после измерения. Уменьшение точности этого метода при температурах выше 250° К связано с увеличением поправки на теплообмен. Преимущества и надежность изотермической низкотемпературной калориметрии детально обсуждались Коулом и сотр. [123]. При изучении органических веществ адиабатический метод имеет явное преимущество перед изотермическим, так как он позволяет проводить надежные измерения даже в тех случаях, когда для уравновешивания образцов требуется вести наблюдения в течение суток и более. В пользу адиабатического приближения говорят также простота расчета данных по> теплоемкости, малый расход хладоагентов, скорость измерений и другие удобства работы. [c.28]

Большинство надежных экспериментальных данных о термодинамических свойствах кристаллов было получено в процессе так называемых исследований третьего закона , в которых главной целью было определение энтропии. При исследованиях органических веществ обычно предпочтение отдается адиабатическому калориметру (описание см. в разделе П1,1,Б), так как термодинамическое равновесие в органических кристаллах часто достигается настолько медленно, что изотермическая калориметрия оказывается практически неприменимой. В этом разделе рассмотрены в основном исследования, выполненные методами точной адиабатической калориметрии, причем показаны типичные для этих методов экспериментальные результаты. Однако полные сводки имеющихся термодинамических данных по кристаллам составлены в виде таблицы независимо от источника тех или иных данных. В заключении раздела затронуты вопросы теории и законо- мерности в термодинамических свойствах кристаллов. [c.41]

Использование изотермических или адиабатических калориметров позволяет непосредственно измерять теплоту адсорбции. [c.63]

Чистота исследованных веществ по калориметрическим, хроматографическим и химико-аналитическим данным была не хуже 99,6%. Энтальпии процессов 1, 3, 4, 8, 10, 11 при 298,15 К непосредственно измерены калориметрически, а процессов 2, 5, 6, 7 — рассчитаны по стандартным энтальпиям сгорания реагентов, процесса 9 — по данным о равновесии. Непосредственное определение ДЯ выполнено в изотермическом [1] и адиабатическом [2] калориметрах с погрешностью в пределах 1%. Энтальпию сгорания измеряли в изотермическом калориметре с бомбой с погрешностью 0,03—0,04%. Для ряда других температур значения ДЯ рассчитаны по формуле Кирхгоффа. [c.17]

Термометры сопротивления часто используются в калориметрии для регулирования температуры изотермических и адиабатических оболочек калориметра. Регулирование температуры оболочки может производиться или вручную самим экспериментатором, или автоматически. Если экспериментатор поддерживает температуру оболочки постоянной путем изменения силы тока в нагревателе или добавлением в оболочку горячей или холодной воды, то термометр сопротивления нужен лишь для наблюдения за температурой оболочки. [c.140]

Для точного определения поправки на теплообмен калориметры изолируют от внешней среды изотермическими оболочками (при постоянной температуре) или адиабатическими (разность температур калориметра и оболочки равна нулю). Для изучения сравнительно быстрых процессов (10—20 мин) используют калориметры с изотермической оболочкой, в этом случае поправка на теплообмен хотя и велика, но определяется с большой точностью. Калориметры с адиабатической оболочкой применяют обычно для медленно протекающих процессов. Поправка на теплообмен в этих калориметрах значительно меньше, но не равна нулю, так как практически невозможно в течение всего опыта сохранять одинаковыми температуры калориметр и оболонки. [c.17]

Устройство других калориметров адиабатического типа описано Иостом и сотр. [792], Сазердом и Брикведом [678], Астоном и Эйдинофом [27], Пэйсом [504], Джонстоном и сотр. [317] и несколько отличного типа — Хиллом [265]. Комбинированный изотермически-адиабатический низкотемпературный калориметр был описан Бузи [99]. [c.28]

Метод основан на том иринцппе, что энергия, освобождаемая при радиоактивном распаде исследуемого изотопа, поглощается внутри калориметрического сосуда, превращаясь в тепловую энергию, причем количество тепла пропорционально числу распавшихся ядер. Тепловой эффект радиоактивных препаратов можно измерять в самых различных типах калориметров адиабатическом, статическом, изотермическом. При выборе типа калориметра необходимо учитывать период распада, величину теило- [c.97]

AF + TAS < 0. Для измерения Qa, в принципе, применим калориметрический метод на пракГгике обычно используют калориметры изотермического и адиабатического типов . [c.119]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Обычно при кинети 1еских измерениях температура выступает в качестве параметра, постоянство которого поддерживается всеми возможными методами, вследствие чего обычные реакторы считаются изотермическими. На практике, однако, обеспечение изотермичности очень быстрых реакций представляет собой весьма сложную задачу прежде всего из-за необходимости отвода (почти всегда) или подвода (очень редко) энтальпии реакции. Однако, как это нередко бывает, при некоторой изобретательности можно обратить неизбежно возникающие затруднения в преимущества и использовать их в решении конкретных задач. Насколько нам известно, в эксперименте скорость роста температуры при адиабатических условиях первыми использовали сотрудники манчестерской лаборатории М. Поляни в самом начале 1940-х годов. Они обнаружили, что если реакции протекают настолько быстро, что изотсрмич-НОСТЬ реакционной смеси обеспечить невозможно, то в адиабатических условиях (например, для реак1щй в сосудах Дьюара) скорость роста температуры точно соответствует скорости реакции [13]. Это наблюдение легло в основу предложенной ими кинетической калориметрии, точный математический аппарат которой был разработан позднее М. Гордоном [19]. [c.134]

Примечание. Необходимо учитывать, что термины изотермический и адиабатический" применительно к реакциям н реакторам-калориметрам имеют несколько иной смысл, нежели подразумевается термохимиками. Более подробно об этом можно прочитать в превосходном обзоре по калориметрии реакций Скиннера, Стертванта и Саннера [44]. [c.138]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

В связи с указанными выше трудностями наибольшее распространение-для исследования кинетики процессов образования сетчатых полимерон. получили методы непрерывного контроля, мало чувствительные к изменению агрегатного состояния реагирующей системы. Это в первую очередь различные варианты калориметрии (изотермическая, адиабатическая, дифференциальная сканирующая калориметрия) [38, 41, 46] и ИК-спектроскопии (спектры пропускания и метод измерения нарушенного полного внутреннего отражения) [38, 116—118]. Весьма перспективны также различные варианты термометрических методов, обзоры которых даны в работах Мержанова [119] и Чичерского [120]. [c.31]

Основным элементом установки является изотермический калориметр с исшряющейся жвдкостыо и с адиабатической оболочкой. Энтальпия парообразования исследуемой жидкости определяется компен-сационгао методом теплота, поглощаемая в процессе испарения вещества, компенсируется подводом в калориметр энергии от электрического нагревателя. При этом в каждом опыте мощность электрического нагревателя подбирается такой, чтобы температура калориметра не изменялась в цроцессе испарения вещества в течение всего времени измерения. Количество испарившейся в ходе измерения жвд-кости определяется весовым способом путем взвешивания на аналитических весах отделяющей емкости, частично погружаемой в процессе испарения в жидкий азот, в которую вымораживаются пары исследуемо- го вещества. , [c.122]

И Кулидж [ ], Пирс и Мак-Кинли [ ], Пирс и Рид Свентославский и Бартошевич [ ]) применяли калориметры различных систем (и изотермические и адиабатические), то совпадение между их результатами является подлинно замечательным. [c.357]

При любом принципе калориметрирования основные затруднения вызывает отсутствие совершенных теплоизоляторов. В связи с этим в данные тепловых измерений всегда необходимо вводить поправки на тепловые потери. В адиабатической калориметрии эти потери сводятся до минимума путем экранирования собственно калориметра экраном с такой же температурой, как и у калориметра. Тепловые потери при этом тем меньше, чем меньше разность температур между калориметром и экраном. Подробное описание деталей адиабатического калориметра можно найти в работах Стюр-теванта (1959), Светославского (1946) и Уайта (1928). Адиабатическую калориметрию можно подразделить на изотермическую и неизотермическую. [c.124]