Гексены реакции

Реакция дегидроциклизации нормального гексана [c.95]

Е качестве примера можно привести реакцию дегидроциклизации н —гексана СбН = С,Н. + ЗН,, для которой Д2, = + ЗД2 - . [c.10]

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Изомеризация парафиновых углеводородов— равновесная реакция [9]. Равновесные относительные количества отдельных изомеров при изомеризации н-бутана, н-пентана и н-гексана были рассчитаны по термодинамическим данным и определены экспериментально [Ю]. [c.514]

Содимеризация пропилена с этиленом при образовании изопен-тенов осуществляется взаимодействием триэтилалюминия (как источника этилена) с пропиленом в алифатических или ароматических углеводородах, служащих растворителями [120]. Основной продукт реакции — 2-метилбутен-1. Реакция проводится преимущественно при 100—180 °С и под давлением 13—65 кгс м , продолжительность реакции от 30 мин до 6 ч, соотношение триэтилалюминий пропилен = 1 3 8. Наряду с основным продуктом образуются бутены и гексены 2-метилбутен-1 отделяется от них фракционированием. [c.237]

При сульфохлорировании относительно высокомолекулярных углеводородов, таких, как н-додекан или гекса,чекан, в отношении строения продуктов реакции наблюдаются те же закономерности, что и при хлорировании и нитровании. Сульфохлоридные группы распределяются равномерно по всем метиленовым группам, только замещений, у СНз — групп, находящихся в конце цепи, в процентном отношении меньше, чем у метиленовых групп. [c.380]

Позднее, изменив методику исследования, сделали значительный шаг вперед, а именно нашли, что как при хлорировании, так и при бромировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, хотя указания на их процентное соотношение в продуктах реакции еще не совпадали между собой. Однако никаких обобщающих выводов из этих результатов опытов с гексаном сделано не было. [c.533]

Давление. Хотя давление не оказывает влияние на равновесие реакции изомеризации н —парафинов, оно существенно влияет на кинетику целевых и побочных реакций процесса. Данные о влиянии давления на изомеризацию н —гексана при мольном соотношении Н2 2 Н, = 4 1 и постоянном времени контакта приведены ниже [c.199]

Образцы платинированного алюмосиликата (0,5% платины), в которые вводились различные количества железа, были испытаны на реакции изомеризации н-гексана. Реакция проводилась при 400° под давлением 40 ат. Полученные результаты представлены графически на рис. 4. Из данных [c.308]

В случае изомеризации н-гексана реакция протекает аналогично, но более сложно из-за наличия в реакционной смеси большого числа изомеров. [c.236]

Реакцию дегидрирования парафиновых углеводородов до гексана вклю-чительно можно вести с хорошими выходами, если парафиновый углеводо род нагревать в присутствии соответствующего катализатора [c.47]

Тот факт, что даже при применении совершенно сухих исходных веществ всегда образуется свободная серная кислота, указывает, что при сульфоокислении образуется в результате побочной реакции вода. Граф считает причиной образования воды дегидрирование циклогексана в циклогексен цикло гексил суль фон о-в ой перкислотой, оторое протекает по уравнению. [c.484]

В настояшее время мы знаем, почему Шорлеммер получал всегда ошибочные результаты. При обработке ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте продуктов хлорирования гексана или гептана олефины образуются очень легко при этом преимущественно реагируют вторичные хлориды, в которых хлор находится у третьего, четвертого, пятого и т. д. атома углерода. Хлор у второго атома углерода, с одной стороны, труднее отщепляется в виде хлористого водорода, чем хлор, смещенный к середине цепи, а с другой стороны, он легче вступает в реакцию двойного обмена. [c.538]

При исследовании превращений н-гексана, 2- и 3-метилпента-нов на Pt-пленках [63] в продуктах реакции не удалось обнаружить неогексана. Однако небольшое, но вполне заметное количество этого углеводорода было обнаружено в аналогичных опытах на поликристаллической пленке Pt [27]. Этот факт расценивается [5] как правдоподобное доказательство реальности промежуточных структур [c.99]

А И А — алканы О и О — алкены М и К — соответственно металлические и кислотные участки катализатора) были исследованы превращения изомерных бутанов, в том числе н-бутанов, меченных в метильной и метиленовой группах, пентанов, гексанов. Опыты проводили в атмосфере водорода над (1—2% Р1)/(5Ю2—АЬОз) при 300 °С. Исследование кинетики взаимных превращений различных изомерных алканов состава С4—Се позволило определить эффективные константы скорости взаимопревращений каждой пары (скорость превращения н-гексана в 2-метилпентан принята за стандарт, при этом соответствующая константа скорости равна 10). Поскольку все реакции обратимы, то равновесие в каждой стадии [c.205]

Карбенапиклопропаны, имеющие в боковой цепи атом кислорода, изомеризуются в 3-оксабицикло[3,1,0]гексаны. Реакция име- [c.50]

Альдегиды в реакции окислония циклоге1хсана были обнаружены нами лишь при больших глубинах окисления и в весьма незначительных количествах. С другой стороны, альдегиды являются продуктом окисления кетонов, в том числе циклогексанона. Интересно было поэтому выяснить поведение альдегидов в условиях окисления циклогексана. С этой целью было проведено окисление при 135° и 33 атм. с добавкой масля-н(Л о альдегида в количестве 0,8% по объему. Соответствующие кинетические кривые приведены на рис. 15. В первой же пробе, взятой через 0,5 часа после начала реакции, альдегида не было обнаружено. В то же п )омя реакция оказалась сильно ускоренной, а кинетические кривые на начальном участке испытывают резкий излом. Это говорит о сильном индуцирующем действии, которое оказывает на реакцию окисления цикло-гексана реакция окисления бутилового альдегида. Фактор индукции в этом опыте оказывается равным примерно 3. Эта величина должна рассматриваться как минимальная, ибо для определения истинного фактора индукции следовало бы поставить ряд опытов с уменьшающимися добавками альдегида. При этом, как показа.и в свое время Н. А. Шилов [9],. величина фактора индукции увеличивается, стремясь к некоторому пределу. Этот предел и следует считать настояп1ей величиной ( >актора индукции. [c.280]

Получение триэтилалюминия, меченного по углероду (С2 Нб)зА1 [60]. Меченный по углероду этилен [61], С Н (3,2 л), перегнан в атмосфере азота в раствор 1,37 г LiAlH4 в 25 мл гексана. Реакция велась в автоклаве емкостью 55 мл. Смесь встряхивалась при 100— 110°С до начала реакции,затем еще 3,5 часа при 130°С. Реакционная смесь охлаждена до 80—85° С, избыток этилена собран, и раствор переведен в токе азота в колбу. К кипящему раствору добавлено по каплям 1,5 г А1СЬ, суспендированного в гексане смесь перемешивалась и кипятилась 1 час, затем перегонялась сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме. В результате получен (С2 Нб)зА1 с т. кип. 48—50° С/0,004 мм выход 85— 89% . [c.325]

Чем длиннее углеродная цепь парафинового углеводорода, тем позднее начинается образование сульфурилхлорида. Образование сульфурилхлорида у гексана (по Кропелину с сотрудниками) [7] наступает лишь после введения 2 молей хлора и двуокиси серы и при продолжении олыта все время возрастает пока, наконец, весь хлор не будет израсходован. У высокомолекулярных парафиновых углеводородов также образуется сульфурилхлорид, если реакция длится до тех пор, пока почти каждый третий атом углерода не ваместится, что совпадает с упомянутым выше явлением при сульфохлорировании пропана, содержащего в молекуле 3 атома углерода. [c.391]

Иверинг и Вой [17] снова исследовали изомеризацию н-гексана, обратив особое внимание на определение скоростей отдельных реакций Они установили, что изомеризация протекает ступенчато и что ско рости отдельных превращений часто заметно отличаются друг от друга Вначале н-гексан превращается в метилпентаны по реакции, протекаю щей относительно медленно равновесие же между 2- и 3-метилпента ном устанавливается быстро. Из метилпентанов получают диметилбу таны, из которых значительно медленнее образуется 2,2-диметилбутан (неогексан), являющийся наиболее устойчивым. [c.516]

Шорлеммер не мог обнаружить третий изомер хлористого гексила,. что указывает на недостаточную точность методики, выбранной им для изучения реакции замещения углеводородов хлором. [c.537]

Повысив температуру реакции с 77 до 137 , т. е. на 60°, получают уже 43% первичного и 27% вторичных хлоридов в смеси, что соответствует отношению первичного хлористого гексила к вторичным, равному 60 40. Отсюда высчитывают, что отношение скоростей эамещения первичного и вторичного атомов водорода равно 2 1, т. е. что первичный атом реагирует теперь в 2 раза быстрее вторичного. Как недавно установили советские исследователи [60], скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования -бутана при 300° относятся как 1 3,25, т. е. что вторичный атом реаги- [c.557]

Рассмотрим результаты синтеза оптимальной схемы блока разделения продуктов реакции изомеризации прямогонной фракции н.к,—62°С [31]. Синтез проводили методом динамического программирования. В табл. IV. 16 приведен состав стабильного изомеризата и продуктов разделения. Для расчетов было принято, что фракция изопента-на содержит 2% (мол.) н-Сь фракция н-пентана—по 2,5% (мол.) ИЗ0-С5 и ызо-Се фракция изогексана — по1% (мол.) -С5 и н-Се фракция гексана — по 2,5% (мол.) изо-Св и н-Се фракция гептана —5% (мол.) н-Су. Синтез оптимальной схемы проведен на основе приведенных затрат. Результаты расчетов [c.245]

Для получения высших олефинов можно диспропорционировать и другие олефины, например бутены. Так, в присутствии катализатора СоО -f М0О3 4- AI2O3 из бутена при 163 °С после получасовой реакции получена смесь, состоящая из 23,2 ч. этилена, 32,2 ч. пропилена, 26,1 ч. пептена, 17,2 ч. гексена, 1,2 ч. гептена и 0,1 ч. ок-тена [12]. [c.326]

Пренебрегая другими возможными реакциями, оцените минимальную температуру, при которой можно получить 95%-е превращение гексана в бензол. Стандартные свободные энергии образования (в ккал1моль) [c.57]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]

Парогазовая смесь продуктов реакции охлаждается и конденсируется в теплообменниках и холодильниках и поступает в сепаратор С —5. Циркулирующий ВСГ из С —5 после осушки в адсорбере Р-2 компрессором подается на смешение с сырьем. Изснмеризат после стабилизации в колонне К-5 направляется на ректификацию вместе с сырьем. Из газов стабилизации в абсорбере К-6 извлекается изопентан подачей части гексановой фракции, отбираемой из К-4. Балансовое количество гексановой фракции поступает в аналогичную секцию изомеризации (при низком содержании н —гексана в сырье его изомеризуют в смеси с н — пентаном). [c.201]

На примере транс-1,2-дихлорциклогексана показана принципиальная возможность перехода транс-дихлорзамещенных на Pt/ и активированном угле в цис-форму [53]. Реакция также идет только в атмосфере водорода. Полученные результаты позволили высказать предположение 53] о близости механизмов реакций конфигурационной изомеризации и гидродегалогенирования транс-1,2-дихлорцикло-гексана на Pt/ , протекающих в достаточно мягких условиях, по-видимому, по сходной ассоциативной схеме. [c.81]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

Исследовались [247] каталитические превращения гексанов и метилциклопентана, в том числе меченных С, на сплавах Pd—Аи и Р1—Аи, нанесенных в количестве 10% на АЬОз. Обнаружено, что на Р(1/А120з, так же как и на Рс1—Аи/А Оз, основная реакция — деметилирование изомеризация н-гексана проходит по циклическому механизму. При всех температурах прокаливания активность Р(1/А120з выше, чем сплавов Рс1—Аи, а селективность практически одинакова. При переходе от чистой платины к сплавам Р1—Аи механизм и селективность реакции сушественно изменяются. Так, на Р1/А120з изомеризация н-гексана протекает по механизму сдвига [c.168]

Показано [52], что в условиях импульсного режима при 400—540°С над Pd-катализатором [(0,6% Pd)/ /AI2O3] также протекает Сз-дегидроциклизация алканов. Правда, по активности в отношении этой реакции РЙ/АЬОз значительно уступает Р1/А120з. Что же касается Сб-дегидроциклизации, то в указанных условиях оба катализатора обладают примерно одинаковой активностью. При масс-спектрометрическом изучении превращений паров н-гексана над Pd-лентой обнаружено [53], что при давлении ЫО Па Сб-дегидроциклизация н-гексана наблюдается уже при 20 °С, а при повышении температуры до 200°С н-гексан практически целиком превращается в бензол. [c.196]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология