Прегля методы

По существу, гравиметрическим был и элементный анализ органических веществ. Первые анализы такого рода выполнял А. Л. Лавуазье он нашел, например, что в спирте соотношение С Н равно 3,6 1 (истинное 4 1). Основную классическую схему анализа на углерод и водород разработал немецкий химик Ю. Либих в первой половине XIX в. Француз Ж. Б. Дюма предложил (1831) метод определения азота, но сейчас большее значение имеет метод И. Кьельдаля (1883). Много позднее австрийский ученый Ф. Прегль разработал способы микроанализа, за которые был удостоен Нобелевской премии (1923). [c.18]

По методу Дюма — Прегля точную навеску вещества, смешанную С оксидом меди, сжигают в атмосфере диоксида углерода. Этот газ пропускают через кварцевую трубку для сожжения перед анализом (чтобы вытеснить воздух) и после — для вытеснения из трубки всех продуктов сгорания в азотометр. Одним из обязательных условий проведения анализа — применение совершенно свободного от воздуха (даже следов) СОа. Часть трубки имеет постоянное наполнение слой оксида меди, затем восстановленная медь (медная сетка) и опять слой оксида меди. Анализ проводят на приборе, изображенном на рис. 24. Зону постоянного наполнения в трубке нагревают до 600—650 °С электрической печью, а навеску сжигают на газовой горелке при температуре 700—750 °С. После сожжения продукты сгорания медленно вытесняют током СОв в азотометр, заполненный 50%-ным раствором [c.49]

В 1912 г. перед Преглем возникла необходимость провести анализ с очень незначительным количеством вещества. Для этой цели он видоизменил обычные методы макроанализа, так что оказалось возможным получать удовлетворительные результаты с навесками 7—12 мг. Позднее ему удалось усовершенствовать разработанные им методы, и с 3— [c.5]

Углерод и водород. Принципы количественного определения углерода ж водорода были разработаны Либихом. Эти методы сохранились до настоящего времени. Однако чаще в настоящее время применяют базирующийся на тех же принципах микроанализ, основание которому положил Прегль. Для микроанализа требуется в 50 раз меньше вещества и выполняется он в три раза быстрее. Приводим очень удобный метод микроанализа сожжением в пустой трубке, разработанный М. О. Коршун и [c.47]

Определение углерода и водорода. Определение всегда производится совместно (из одной навески вещества) в установке, схема которой приведена на рис. 23. В основу определения положен метод Либиха — Прегля. Он заключается в количественном разложении органического вещества до диоксида углерода и воды, определяемых затем количественно в специальных аппаратах, содержащих вещества, химически связывающие эти оксиды. Для поглощения диоксида углерода применяют гидроксид натрия, нанесенный на асбест (аскарит), а для связывания воды — перхлорат магния (ангидрон). [c.48]

В котором измеряют его об-ыем (метод Дюма — Прегля). Если же анализируемое соединение разрушить сильным окислителем, а выделяющийся азот восстановить до аммиака и количественно определить его титрованием, то этот метод называется методом Кьельдаля. [c.49]

В последние годы большое развитие получили также микрометоды (навеска 2—5 мг). Их основоположник— австрийский профессор Фриц Прегль (1869—1930). Хотя после Прегля появилось очень много различных усовершенствований, однако в методику определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений. Существенный вклад в совершенствование метода микроопределения углерода и водорода сделали М. О. Коршун и В. А. Климова, Ими предложен ускоренный метод, заключающийся в пиролитическом сожжении вещества в быстром токе кислорода при высокой температуре. [c.42]

В 20 в. был разработан метод микроанализа орг. соед. (Ф. Прегль), предложены физ.-хим. и физ. методы анализа полярография (см. Вольтамперометрия),. масс-спектрометрия, рентгеновский спектральный анали ) (см. Рентгеновская спектроскопия) и др. Большое значение имело открытие в 1903—Ов хроматографии (М. С. Цвет) н создание ее вариантов, папр. распределительной хроматографии (1941, А. Мартин и Р. Синг). [c.46]

За разработку методов микроанализа орг. в-в Прегль получил в 1923 Нобелевскую премию. [c.84]

Окислительная минерализация органических веществ может быть проведена сожжением образцов в токе кислорода в трубке, в лампе, в колбе [1592], наполненной кислородом, мокрым сожжением, сплавлением с твердыми окислительными смесями. Сожжение в трубке с кислородом впервые предложено Преглем [386]. Образец разлагается в кварцевой трубке в токе кислорода, продукты разложения проходят над платиновым катализатором, нагретым до 700° С, и окислы серы поглощаются перекисью водорода, а серная кислота определяется гравиметрическим или титриметрическим методом. [c.169]

Принцип С,Н,К-метода, разработанного австрийским химиком Фрицем Преглем (Нобелевская премия 1923 г.), сохраняется и в современных инструментальных методах элементного органического анализа. Он заключается в разложении точно взвешенной навески пробы с помощью быстрого сжигания (окисления) в потоке кислорода при высокой температуре (от 1000 С до 1800 С), разделении продуктов реакции (каковы они, если образец состоит только из с, Н, N ) и последующем определении небольших количеств газов, образующихся при сгорании, а также в конечном этапе вычислений. [c.489]

Адсорбция и определение реакционных газов Как видно из рис. 7.6-2, газовая смесь после блоков сжигания/восстановления состоит из Н2О, СО2, N2 и Не. Последовательно >даляя Н2О и затем СО2 по методу Прегля, можно определить количество реакционных газов с помощью трех специальных ДТП (детекторов теплопроводности). Вся процедура занимает 14 минут. [c.490]

Теория и методы эксперимента детально рассмотрены в цитированных выше книгах [48, 55] . В табл. 1.1 приведены количества вещества, необходимые для определения, и указана точность, с которой могут быть получены результаты при анализе но Преглю. Литературные ссылки включают недавние работы, в которых описаны, в частности, некоторые модификации стандартных методов. [c.34]

Определение углерода и водорода в соединениях, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода также и другие элементы. В соответствии с оригинальным методом Прегля для связывания газообразных продуктов (исключая СО2 и На), образующихся при сожжении из других (помимо С, Н и О) элементов, которые присутствуют в исходном соединении, применяется универсальная набивка . Она состоит из серебра, двуокиси свинца и смеси хромата свинца с окисью меди. Галогены образуют с металлическим серебром галогениды серебра окислы серы задерживаются в виде сульфата свинца или серебра. Азотсодержащие вещества, в частности нитро- и нитрозосоединения, образуют при сожжении окислы азота, которые количественно связываются двуокисью свинца. Недостатки двуокиси свинца состоят в том, что она задерживает наряду с окислами азота также некоторое количество двуокиси углерода и воды и, кроме того, она быстро насыщается, особенно окислами азота. Чрезвычайно надежно работает металлическая медь, нагретая до 500° С [76, 77] двуокись марганца эффективно задерживает окислы азота при комнатной температуре [78]. [c.35]

Большое распространение получил количественный элементный микроанализ органических веществ. Основоположником этого метода является австрийский профессор Фриц Прегль. Хотя со времен Прегля появилось очень много различных работ, в методики определения углерода и водорода в органических веществах не введено принципиальных изменений. [c.105]

Об определении А. в орг. соединениях см. Ван Слайка метод, Дюма метод, Кьельдал.ч метод, Прегля методы, Шёнигера методы. [c.59]

Для определения азота в основном используют два химических метода. Один из них — метод Дюма-Прегля — заключается в термическом разложении веществ и газометрическом определении азота. Второй — метод Кьельдаля, широко применяемый в фармацевтическом анализе азотсодержгицих лекарственных веществ, основан на минерализации органического вещества серной кислотой с последующим титриметрическим определением прод5 тов реакции. [c.129]

ПРЕГЛЯ МЕТОДЫ, совокупность осн. методич. приемов, используемых для минерализации и микрохим. анализа орг. в-в способы наполнения трубок для сжигания образцов и регулирования давл. и т-ры, принципы подбора катализаторов разложения и поглотителей газообразных продуктов. Ф. Прегль предложил и соответстауюшие приборы (поглотит, аппараты, спец. микровесы и т. д.), с помощью к-рых можно определять С, Н, Hal, N, металлы и алкоксигруппы. [c.476]

При анализе органических и кремнийорганических соединений, содержащих метоксильные и этоксильные группы, широко применяется общеизвестный метод Цейзеля и вариант этого метода для микроопределений, предложенный Преглем. Метод основан на взаимодействии алкоксильных групп с иодистоводородной кислотой, сопровождающемся образованием алкилиодида [c.182]

Сжигание проводят в кварцевых трубках применяя специальные наполнители, добиваются того, чтобы получались необходимые продукты, и способствуют удалению побочных продуктов реакции (SOg, например, окислами свинца, галогены — металлизованной серебром шерстью), при зтом одновременно происходит восстановление окиси азота в азот. Обычно водород и кислород определяют одновременно, азот — отдельно. Водород, абсорбируют в виде воды на a la или другом осушителе, углерод в виде Oj на натронной извести или натронном асбесте. Азот определяют газоволюмометрическим методом. В настоящее время в связи с автоматизацией методов анализа все три элемента испаряют одновременно и затем определяют различными методами, а также методом газовой хроматографии [63, 64]. Большой вклад в развитие элементного анализа внес Либих, который улучшил методы макроанализа, предложенные Преглем, применительно к полумикро- и микроопределениям веществ (навески соответственно 20— 30 мг и <2 мг) [71]. [c.383]

В 20 X гг. 20 в. Ф. Преглем создается количеств, микро лнали.ч, требующий для его осуществления 1—2 мг в-ва. Совери еиствуются и создаклся новые ( >из, методы анализа хроматография, ЭПР, рентгеноструктурный апализ, масс-сиектроскопия, ЯМР-, ИК- и УФ-спектрометрия н др. Они дали возмол<ность быстрого и точного определения структуры орг. в-в практически без применения хим. методов. [c.413]

В 20 в. разработаны методы микроанализа орг. соединений (Ф. Прегль). Был предложен полярографич. метод (Я. Гейровский, 1922). Появилось много физ.-хим. и физ. методов, напр, масс-спектрометрнческий, рентгеновский, ядерно-физи ческие. Большое значение имело открытие хроматографии (М. С. Цвет, 1903) и создание затем разных его [c.159]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Историчжки первыми были разработаны способы элементного анализа орг. в-в (А. Лавуазье, кон. 18 в.), основанные на их овмслении и гравиметрич., титриметрич. или газометрич. определении образовавшихся простых соед. отдельных элементов. Первые методы элементного микрохимического анализа (микроанализа) разработал Ф. Прегль в нач. 20 в. Со 2-й пол. 20 в. для элементного анализа в-в широко применяют автоматич. анализаторы, основанные на сожжении анализируемой пробы орг. в-ва и газохроматографич. разделении и определении продуктов сожжения. Анализатор снабжают компьютером и автоматич. системой ввода проб. [c.402]

Прегль усовершенствовал Дюма метод, применив его к исследованию малых кол-в орг. в-в. Навеску сжигают в трубке с раскаленным наполнителем, содержащим СиО и Си, в атмосфере Oj. После сожжения образовавшийся Nj вытесш1ют диоксидом углерода в азотометр, наполненный р-ром щелочи. Скорость сожжения (определяется по числу пузырьков, поступающих в азотометр в единицу времени) регулируют вручную. [c.84]

Каталитическое сжигание (проба в Pt-тигле) происходит при 750 С в постоянном потоке кислорода. В качестве веществ, поддерживающих окисление, Прегль предложил u0/Pb r04 прн 750 С и РЬОг при 190 С (почему ). Затем полученные продукты сгорания, Н2О н СО2, селективно поглощают с помощью предварительно взвешенных трубок, содержащих Mg( 104)2 и NaOH на асбесте ( ) соответственно. Определение содержания С и Н в пробе основано на утомительной гравиметрической методике. Образующиеся также газы N0 и N2 в то время не определяли (почему ). Из-за экспериментальных ограничений метод был заменен современными схемами, позволяющими проводить автоматизированные определения. [c.489]

Методы элементного анализа, основанные на сжигании образцов в токе кислорода, имеют достаточно длинную историю развития. Она начинается с работ Лавуазье по исследованию масел. В качестве основных этапов развития отмечаются [4] использование Праутом фиксированного количества кислорода для окисления, что решило проблему определения содержания в образце водорода, и применение Риггом и Преглем твердых окислителей, что позволило создать современные СНМ-анализаторы. [c.36]

Основы количественного органического микроанализа были заложены работами Прегля и его школы, начатыми в 1911 г. В результате этих работ были предложены методы элементарного и функционального микроанализа с использованием навесок порядка 3—10 мг. Основываясь на микрохимических весах Кюль-мана (1906 г.), которые позволяли брать навески с точностью до 0,001 г, Прегль модифицировал существующие методы, а также разработал там, где это было необходимо, новые методы и коренным образом реконструировал оборудование аналитической лаборатории. Результаты работ Прегля и его школы сведены в классической книге Количественный органический микроанализ [48]. Из всех новых методов анализа, кроме хроматографии, система Прегля оказала, по-видимому, наиболее глубокое влияние на развитие химии природных соединений. Оценивая значение и перспективы этой системы, Кук [49] утверждает, что при использовании новой аппаратуры и автоматизации преглевских методов анализа они сохранят первостепенное значение, как самые простые и надежные. [c.32]

Значение и практическая ценность методов элементарного и функционального микроанализа резко возросли в последние годы в связи с разработкой субмикрометодов. Основной вклад в эту новую область был сделан двумя группами исследователей — Кирстеном [50] в Швеции, уменьшившим количество исследуемого вещества до 0,1 мг, и Белчером и Уэстом [51] в Англии, которые используют обра.зцы весом до 0,05 мг. Как и в первых работах Прегля, основную роль сыграла разработка соответствующей конструкции весов. Английские исследователи используют ультрамикровесы с кварцевой нитью [52], которые при навесках менее 700 мкг обеспечивают точность до 0,04 мкг. Методы анализа указанных количеств вещества получили широкое применение в биохимических исследованиях, когда доступное количество вещества заведомо меньше, чем это необходимо для анализа обычными микрометодами. Авторы, однако, отмечают, что новая система не заменит старую в тех случаях, когда доступно большое количество вещества. [c.32]

Стабильные изотопы. Дейтерий. Соединения, содержащие дейтерий, обычно сжигают до смеси ВаО — НаО, применяя либо метод Прегля для определения водорода [84], либо метод с использованием запаянных трубок для микроонределений [87]. Содержание дейтерия в образовавшейся воде определяют либо с помощью ИК-спектроснопии [87, 88], либо измерением плотности методом падающей капли [84, 89] или в градиентной трубке [90]. Другой путь состоит в восстановлении воды до водорода [91, 92] или в превращении соединения в один из низших алка-нов [93] с последующим определением содержания дейтерия при помощи масс-спектрометра. [c.36]

Обычный метод определения галоида по Кариусу с дымящей азотной кислотой в запаянной трубке может быть применен и для количественного определения очень небольших количеств галоида, если этот метод комбинировать с микроаналитической методикой фильтрования и взвешивания по Преглю По этому способу можно например определить содержание очень небольшого количества хлора в обычном продажном бензальдегиде (максимально 0,02% хлора) с точностью до третьего десятичного знака и таким образом отличить синтетический продукт от несодержащего хлора природного продукта. При навеске вещества в 0,15—0,20 г хлористое серебро может быть взвешено с ошибкой в пределах 0,04%. [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология