Сожжение азотсодержащих соединений

Таким образом, из проведенных опытов следует, что определяющими факторами снижения срока работы конверсионных трубок при сожжении азотсодержащих соединений в условиях, близких к условиям метода Дюма—Прегля, является попадание в восстановительную зону трубки двуокиси азота (существующей при температурах ниже 620° С) и кислорода. [c.48]

Для сожжения азотсодержащих соединений пригоден метод Кьельдаля, при котором образуется аммиак. Предложено много различных минерализующих смесей. Наиболее действенной является смесь концентрированной серной кислоты, сульфата калия, окиси ртути и селена с помощью которой минерализация занимает примерно 20 мин. Способ Кьельдаля с успехом применяется для веществ, содержащих аминогруппы. Весьма медленно минерализуются гетероциклы вещества, содержащие нитрогруппы, количественно разлагаются только после предварительного восстановления в бомбе иодистым водородом или цинком с соляной кислотой [c.37]

Метод основан па сожжении азотсодержащих соединений в атмосфере углекислого газа над раскаленной окисью меди. При этом происходит окисление углерода в двуокись и водорода в воду азот выделяется в свободном виде и частично окисляется [c.219]

Газификация углей и торфа переводит весь имеющийся в них азот в летучее состояние. Форма, в какой в конце концов получается азот, зависит от способа газификации. Процессу газификации предшествует низкотемпературное, а затем и высокотемпературное коксование. Эти оба процесса осуществляются горячими газами, получающимися при сжигании угля в нижней части генератора. Характер превращения азотсодержащих соединений зависит от скорости газификации, количества пара, количества вдуваемого воздуха и температуры. Если газификация ведется без пара, то аммиак не получается в этом случае весь азот угля удаляется в виде элементарного азота, так же как нри сожжении. Прибавлением пара во время газификации можно получить почти теоретические выходы аммиака (процесс Монда). По результатам газификации нельзя судить о характере азотистых соединений в угле. [c.132]

Разработан метод быстрого определения азота в органических соединениях, основанный на сочетании сожжения и газо-жидкостной хроматографии. Содержание азота в чистых соединениях определялось двумя метода. ми, один из которых позволял получить отношение углерода к азоту, а другой — абсолютное содержание азота. Эти методы применимы также для идентификации компонентов в смесях азотсодержащих соединений. [c.212]

По количеству окислов азота, образующихся при сожжении, все азотсодержащие соединения можно разделить на три группы [c.74]

Несмотря на то, что существенные недостатки двуокиси свинца очень хорошо известны, она все же еще до сих пор применяется в большинстве лабораторий для связывания окислов азота, образующихся при сожжении азотсодержащих органических соединений. Эти недостатки заключаются в том, что двуокись свинца удерживает небольшие количества двуокиси углерода и прочно удерживает значительно большие количества воды. При пропускании сухих газов вода выделяется до установления определенного для данной температуры соотношения двуокись свинца — вода — двуокись углерода. При длительном пропускании сухих газов вода постепенно удаляется и соотношение изменяется. [c.106]

Определение углерода и водорода в соединениях, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода также и другие элементы. В соответствии с оригинальным методом Прегля для связывания газообразных продуктов (исключая СО2 и На), образующихся при сожжении из других (помимо С, Н и О) элементов, которые присутствуют в исходном соединении, применяется универсальная набивка . Она состоит из серебра, двуокиси свинца и смеси хромата свинца с окисью меди. Галогены образуют с металлическим серебром галогениды серебра окислы серы задерживаются в виде сульфата свинца или серебра. Азотсодержащие вещества, в частности нитро- и нитрозосоединения, образуют при сожжении окислы азота, которые количественно связываются двуокисью свинца. Недостатки двуокиси свинца состоят в том, что она задерживает наряду с окислами азота также некоторое количество двуокиси углерода и воды и, кроме того, она быстро насыщается, особенно окислами азота. Чрезвычайно надежно работает металлическая медь, нагретая до 500° С [76, 77] двуокись марганца эффективно задерживает окислы азота при комнатной температуре [78]. [c.35]

Предлагается метод определения азота в азотсодержащих органических соединениях с газохроматографическим окончанием анализа. Навеска анализируемого вещества (1 — 5 мг), помещенная в кварцевый стаканчик длиной 90 мм, диаметром 6—7мм, засыпается порошкообразной и зерненной окисью меди. Стаканчик с навеской и окислителем помещаются в трубку для сожжения (ТС) из нержавеющей стали длиной 160 мм, внутренним диаметром 10 мм. Окисление анализируемого вещества до N2, СО2 и Н2О осуществляется за счет кислорода окиси меди в замкнутом объеме в среде гелия при температуре 750—850° при использовании предварительного пиролитического разложения навески анализируемого вещества. Процесс окисления полностью завершается внутри стаканчика. Дополнительные зоны окисления отсутствуют. Необходимость восстановленной меди отпадает, так как функции ее выполняют продукты разложения органического вещества. Нагрев ТС производится с помощью трехсекционного электронагревателя. Секции включаются последовательно автоматически через заданные интервалы посредством реле времени. [c.210]

Существенная особенность этого способа заключается прежде всего в том, что все время присутствует свободный кислород, необходимый для полного сожжения трудно сгорающих азотсодержащих веществ. Благодаря этому создается возможность полного сгорания вещества, в результате которого образуются вода и двуокись углерода. Вода, содержащаяся в смеси двуокиси углерода и кислорода, взаимодействует с остатками соединений углерода с азотом по типу равновесных реакций, которые происходят при сгорании в атмосфере водяного газа и способствуют сожжению и ускоряют его. Другим преимуществом метода является то, что отпадает необходимость возобновлять сменяемое наполнение после каждого анализа, а поэтому все части прибора, за исключением азотометра, долгое время остаются соединенными друг с другом. [c.192]

По наблюдениям Ко ршун и Климов ой, при пи1р10литическо м сожжении азотсодержащих соединений в пустой трубке образуется значительно меньще окислов азота, чем при сожжении по Преглю. Согласно данным Коршун и Климовой, при сожжении аминосоединений количество окислов азота столь ничтожно, что не требует улавливания [756] при анализе нитросоединений получающиеся незначительные количества окислов азота улавливают внешним поглотителем [757, 758]. — Прим. ред.. [c.25]

Из всего сказанного ясно, что до того, как газы горения попадут в азотометр, необходимо восстановить окислы азота. Для этого обычно используют восстановленную медь. Пожалуй, и на сегодня лучшего восстановителя не предложено. Аналогично, но при более высокой температуре восстанавливает окислы азота металлический никель. Значительно активнее никель Ренея, но работать с ним трудно. Предложено также проводить сожжение азотсодержащих соединений, смешав их с каким-либа органическим веществом, чтобы продукты пиролиза последнего восстанавливали окислы азота. Однако такой способ недостаточно надежен, поскольку температура разложения азотсодержащего соединения может и не совпасть с температурой разложения вспомогательного вещества, и тогда восстановления не произойдет. [c.75]

При сожжении вещества, содержащего только углерод, водород н кислород, трубку для сожжения достаточно заполнить лпшь окисью меди. Фридрих применяет в качестве сменяемого окислительного слоя вместо окиси меди платиновый контакт в виде звезды. Для того чтобы связать другие элементы, которые могут попасть в поглотительные аппараты для воды и для двуокиси углерода, Прегль предложил помещать в трубку универсальное наполнение . Оно состоит из серебра, смеси хромата свинца с окисью меди и двуокиси свинца. Галогены связываются серебром в галогениды серебра, окислы серы — хроматом свинца в сульфат свинца, а также серебром в сульфат серебра. Для связывания серы и галогенов рекомендуется также применять вместо серебряной ваты ортованадат серебра (А зУ04) ". При сожжении азотсодержащих соединений образуется большее или меньшее количество окислов азота, в зависимости от характера связи азота. Окислы азота получаются преимущественно при сожжении соединений, содержащих нитро- и нитро-зогруппы. Амины и соединения с азотом в цикле менее склонны к образованию окислов азота. Так как окислительный слой наполнения трубки не задерживает окислов азота, они проникают в поглотительные аппараты. Поглощение окислов азота или разложение их на азот и кислород может быть осуществлено разными путями. В методе сожжения в пустой трубке, разработанном Бельчером и Инграмом пользуются двуокисью марганца, которая поглощает окислы азота уже при комнатной температуре. Трубку с двуокисью марганца присоединяют между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода вместо предложенной ранее поглотительной трубки с хроматом или перманганатом калия и серной кислотой. Предложено также поглощать окислы азота аминоазобензолом или кизельгуром, пропитанным раствором дифениламина в серной кислоте [c.108]

Такой универсальный прибор фирмы Негаеиз (рис. 44) имеет подвижный электрический нагреватель, передвигающийся при помощи синхронного мотора (температуру нагревателя можно регулировать в интервале 600—900° С), и длинную электрическую печь, рассчитанную на поддержание температуры от 600 До 1200° С. И нагреватель и печь включены всегда независимо от того, производится ли определение углерода и водорода, азота или кислорода. При определении углерода и водорода по способу Прегля включают еще одну печь для обогрева двуокиси свинца до 180° С. Такую печь легко присоединить, как это видно на рисунке. Можно придать ей еще дополнительный нагревательный контур для поддержания температуры до 500° С, и тогда можно будет при сожжении азотсодержащих соединений разлагать медью образующиеся окислы азота (стр. 137). [c.135]

Азот при полном разрушении азотсодержащих соединений может выделяться в виде аммиака, оксидов азота, дициана и элементного азота. Образование этих веществ зависит от способа разрушения и от характера связи азота в молекуле. Применяются различные способы разрушения азотсодержащих веществ, основанные как на восстановлении, так и на окислении соединений. Восстановительная деструкция полимера может быть проведена гидрированием или сожжением его горячей серной кислотой. Оба эти способа приводят к образованию аммиака. Однако наряду с аммиаком во многих случаях образуется и элементной азот. Окисление серной кислотой в смеси с сильными окислителями КМп04, Se, USO4 в основном ведет к образованию оксидов азота, но и здесь сопутствующим является элементный азот. Окисление твердыми окислителями NiO, uO, AgMn04 в токе инертного газа приводит в основном к образова нию элементного азота, хотя может образоваться и некоторое количество оксидов азота и других соединений. [c.64]

Анализ чистого соединения или смеси требует помещения камеры для сожжения и сушильной трубки между отверстием для ввода пробы и детектором (схема С, см. табл. 1). Полный анализ требует менее двух минут. Процент азота определяется сравнением полученных данных с результатами анализов чистых азотсодержащих соединений, проводимых в ана-..догичных условиях. [c.219]

ДЛЯ воды и двуокиси углерода не привела к положительным результатам. Реагент поглощал только двуокись азота, а окись азота [18] в присутствии кислорода, очевидно, изменяла соотношение N /N02 и, таким образом, снова образовывалась голубая окись-двуокись азота. Тогда между ловушками для воды и двуокиси углерода стали помещать поглотитель с хромовой и серной кислотами, нанесенными на силикагель, предполагая, что этот реагент будет не только окислять окись азота до двуокиси, но и будет задерживать последнюю [19]. Было обнаружено, что в применявшихся условиях двуокись азота задерживается не количественно (по-видимому, из-за низкого давления в системе), поэтому оказалось необходимым дополнительное количество двуокиси марганца для связывания всей образующейся двуокиси азота. Такая установка успешно использовалась для анализа различных азотсодержащих соединений. Однако соединения типа меламина при анализе снова дали завышенные результаты на углерод. Поскольку подобное явление наблюдалось при нагревании в установке нитрата аммония, полученные результаты указывали на образование закиси азота (N20). Наиболее вероятно, что каталитическое сожжение при низкой температуре (500°), которое исключительно использовалось до того времени, обусловливало образование закиси азота установка секции платины, нагретой до высокой температуры, перед катализатором Кёрбля [20] помогла устранить это явление. [c.59]

При сожжении азотсодержащих органических соединений происходят два процесса термическое разложение вещества и окисление как самого вещества, так и продуктов его распада. В том случае, когда сожжение прошло количественно, в газах горения в конечном итоге не должно присутствовать соединений, не окислившихся полностью. Поэтому, хотя при термическом разложении азотсодержащих веществ и могут, в зависимости от их свойств, образоваться такие продукты пиролиза, как аммиак, дициан, цианистый водород, закись, окись и двуокись азота, свободный азот, закись углерода и метан или другие летучие углеводороды, в действительности в газах горения присутствуют лишь азот, окись или двуокись азота. Значительно реже и лишь при сожжении некоторых азотсодержащих веществ появляется реальная возможность недоокисления углеводородов или нитрильной группы. Многие исследователи указывают также на возможность недогорания угля, содержащего азот В последнем случае получатся, конечно, пониженные результаты, так же как и при образовании N-гpyппы, которая [c.73]

В описываемом ниже способе исследуемое вещество нагревают в регулируемом токе кислорода, и для завершения сожжения образующиеся пары пропускают над окисью меди при 600°. Газообразными продуктами сожжения являются двуокись углерода и вода, наряду с серным ангидридом или иногда сернистым ангидридом (серосодержащие соединения), азото1М или его окислами (при азотсодержащих соединениях), хлором, бромом и иодом (соединения, содержащие эти элементы). Для освобождения от галогенидов и части серного ангидрида образующиеся газы пропускают через спекшееся осажденное серебро, а для удаления окислов азота и последних следов окислов серы — через перекись свинца, обогреваемую декалиновым нагревателем. [c.550]

Вопросам органического элементарного анализа, особенно определению углерода, водорода, кислорода, азота, серы и галоидов, посвящен краткий, критически составленный обзор [58]. В этот обзор включено описание методов определения углерода и водорода по Тенклиффу [68] и Вагману [69], приспособленных для навесок 50—75 мг. Сожжение рекомендуется проводить в воздухе, а не в кислороде это позволяет легче регулировать процесс и устраняет опасность взрыва. Воздух для сожжения очищают пропусканием через окись меди при 850°, далее — через аскарит и перхлорат магния (дегидрит), после чего он поступает в трубку для сожжения. Навеска, помещенная в кварцевую трубочку, испаряется с такой скоростью, чтобы сожжение протекало в течение 20—30 мин. между навеской и очистительной системой для воздуха помещают печь, нагретую до 700°, назначение которой заключается в том, чтобы препятствовать обратной перегонке анализируемого вещества. Трубку наполняют окисью меди (850°), ванадатом серебра (400°) для улавливания серы и галоидов и, наконец, двуокисью свинца (190°)—для азотсодержащих соединений. Погло- [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология