Реакции термического разложения окисл

Реакции термической диссоциации окислов и карбонатов хорошо изучены. Они играют важную роль в металлургических процессах. Для практики представляет большой интерес температура, при которой упругость диссоциации карбоната (или окисла) становится равной величине внешнего (нормального) атмосферного давления. Ее иногда называют температурой разложения. Ниже этой температуры под атмосферным давлением разложение указанных веществ почти не наблюдается. При достижении температуры разложения начинается интенсивный процесс диссоциации карбоната или окисла во всех слоях (наблюдается своеобразное кипение твердого вещества, аналогичное бурному испарению жидкости со всех ее слоев в момент достижения температуры кипения). [c.172]

Получение окисла и взаимодействие его с водой. В маленький фарфоровый тигель поместить 0,5 г нитрата неодима и прокаливать под тягой до удаления бурых паров двуокиси азота. Составить уравнение реакции термического разложения нитрата неодима. Нитрат какого лантанида образует при прокаливании двуокись Охладить тигель до комнатной температуры, опустить в него термометр и добавить к осадку 5—6 капель воды. Осторожно размешивать осадок с водой термометром, отмечая изменение температуры. Почему происходит разогревание Составить уравнение реакции. Окись какого лантанида реагирует с водой с максимальным выделением тепла [c.336]

К внутримолекулярным относятся такие реакции, которые протекают с изменением степени окисления разных атомов в одной и той же молекуле. В этом случае атом с более положительной степенью окисления окисляет атом с меньшей степенью окисления. Это реакции термического разложения. Например [c.225]

Исследовано влияние добавок окислов металлов ПА группы периодической системы на активность никеля в реакции термического разложения метана на элементы и восстановимость окиси никеля водородом. [c.156]

Сделанная нами классификация по типу кривых на два семейства может показаться на первый взгляд весьма условной, так как в каждом классе можно найти одни и те же реакции термического разложения, восстановления окислов металлов, окисления и сульфидирования металлов и солей и т. д. [c.120]

В качестве примера рассмотрим термическое разложение окисла металла. Если система находится в равновесии, то эта реакция может считаться обратной реакции окисления металлов. Однако при отклонении от равновесия прямая и обратная реакции имеют совершенно различную природу первая протекает за счет диффузии активных компонентов через защитную пленку окисла, вторая принадлежит, как правило, к категории реакций, в которых слой- [c.279]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Запись отдельных стадий реакции (не обязательно элементарных), упрощенную модель которых дал Барре [25], может быть произведена по аналогии со схемами, изложенными выше для разных предельных случаев нестехиометрии при термическом разложении окислов. Мы ограничимся здесь тем, что приведем схему процессов для случая нестехиометрии по анионным вакансиям Полученные уравнения затем легко преобразовать для других типов разупорядоченности. [c.283]

Мы ограничимся решением систем уравнений скорости роста зародышей (6.73) и (6.75). Эти последовательности представляют собой разложенные на элементарные стадии реакции термического разложения и восстановления окислов металлов. [c.302]

Восстановление окислов железа непосредственно углеродом, называемое прямым восстановлением, протекает только при высоких температурах (>-1000° С). Оно начинается в распаре и особенно интенсивно протекает в заплечиках. В реакции прямого восстановления принимает участие не только кокс, но также и сажистый углерод, образующийся за счет реакции термического разложения окиси углерода [c.180]

А, по-видимому, неустойчивы и в процессе термической обработки коалесцируют. Наблюдаемая в ряде случаев близость размеров частиц исходных веществ и продуктов их разложения может указывать на то, что в рассматриваемых мягких условиях рост зародышей может происходить только в границах первичных частиц, являющихся своеобразным двориком кристаллизации для твердофазной реакции термического разложения. Больший размер частиц некоторых окислов, возможно, обусловлен их сравнительно легким спеканием уже в процессе разложения, которое может усиливаться вследствие плохого отвода газообразных продуктов разложения. Возможно также ориентированное срастание при кристаллизации окисла. [c.158]

Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют реакции диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления). Они сопровождаются одновременным увеличением и уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента, первоначально находящихся в одном определенном состоянии. Например, при термическом разложении бертолетовой соли одни атомы хлора восстанавливаются, изменяя степень окисления от 5 до —1, а другие окисляются от + 5 до +7 [c.77]

Особенностью процессов разложения солей органических кислот является твердофазный, топохимический процесс разложения (исключение-м являются соли металлов I группы, которые разлагаются в расплаве). В процессе разложения исчезает твердая фаза соли органической кислоты и возникает твердая ф.аза карбоната (или окисла). Встает волрос, в какой степени кинетические закономерности и величина энергии активации, наблюдаемые в топонимическом процессе, определяются протеканием собственно реакции, а не такими факторами, как распространение реакционной зоны, образование центров реакции, процессы диффузии в твердом теле. Кинетика большинства реакций термического разложения солей карбоновых кислот, в частности ацетатов, хорошо описывается обобщенным топокине-тическим уравнением Ерофеева [c.167]

С Другой стороны [198], утверждают, что восстановление закиси-окиси урана водородом при 650—680° оканчивается образованием иОдд (или иОд-биО ,), т. е. продукта с таким же составом, как и получаемый разложением закиси-окиси в вакууме при температурах до 1300°. Сделано предположение, что восстановление закиси-окиси водородом состоит из двух стадий, а именно термического разложения окисла и восстановления выделившегося кислорода водородом. Поэтому реакция прекращается, если давление разложения окисла становится ничтожно малым, что происходит тогда (см. стр. 249), когда содержание кислорода снижается приблизительно до иОзд . [c.251]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Полимеры не растворяются в органических растворителях. Наибольшей термической устойчивостью обладают к.лешневидные полимеры, содержащие цинк, которые не разлагаются даже при 380 .. Четаллы переменной валентности, применяемые для комплексообра-зования, способны окисляться до более высокой степени, и реакции окисления могут каталитически влиять на термическое разложение полимера. [c.507]

При низких температурах (порядка —50 "С) бром окисляется озоном по реакции 40а + ЗВгг = бВгОг. Образующаяся двуокись брома (теплота образования из элементов —13 ккал моль) представляет собой светло-желтое твердое вещество, устойчивое лишь ниже —40 °С. Одним из продуктов ее термического разложения в вакууме является коричневая окись брома (Вг О), плавящаяся при —17 °С (с разложением) и дающая с водой НОВг. Окись брома частично образуется также при действии брома на сухую окись ртути ил.и ее взвесь в ССЦ. Она устойчива лишь ниже —40 С, Аналогичный окисел иода известен только в форме оранжево-красного двойного соединения с пиридином — I2O 4 5H5N. [c.282]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Красная модификация окиси ртути получается прокаливанием ее азотнокислых солей. 2пО и Сс10 могут быть получены или окислением металлов или, лучше всего, термическим разложением гидроокисей, карбонатов, нитратов и т. д. Окислы металлов ряда цинка не вступают в реакцию с водой. [c.213]

Неметалл. Бесцветный газ, в жидком состоянии — светло-голубой, в твердом — синий. Жидкий О2 кипит при более высокой температуре, чем N2. Составная часть воздуха содержание 62 20,95% (об.), 23,15% (масс.) [М, (воздух) = 28,966 р (воздух) = 1,293 г/л (н.у.)]. Плохо растворяется в воде (несколько лучше, чем Nz). Реакционноспособный, особенно при повышенных температурах реагирует с большинством металлов и неметаллов, окисляет многие неорганические соединения. Хемосорбируется на Pt-черни, активном угле. Очень реакционноактивен как окислитель атомный кислород О (в большей степени, чем Оз), образующийся при термическом разложении многих соединений или получаемый искусственно из молекулярного кислорода Oi непосредственно в зоне реакции. Природный кислород содержит изотоп 0 (с примесями 0, "О). Получение в промышленности — фракционная дистилляция жидкого воздуха при глубоком охлаждении, электролиз оды (5 ) и расплава щелочи (28 ) в лаборатории — см. 2б , 52, 132, 260 408 497 501, 595, 789 ", 798 . [c.209]

Теоретическая температура пламени этиленимина при концентрации его в воздухе равной нижнему пределу воспламенения, составляет 1510° С теомтически необходимое количество воздуха для полного сгорания 8,05 м кг при горении с таким количеством воздуха объем продуктов полного сгорания 8,96 м кг состав продуктов полного сгорания (в % объемн.) двуокись углерода 11,6, пары воды 14,5, азот 73,9. При неполном сгорании, а также при термическом разложении в продуктах сгорания могут присутствовать окислы азота. В присутствии галоидоводородных кислот этиленимин при комнатной температуре склонен к полимеризации Нагрев или присутствие каталитически активных металлов илн ионов хлоридов может вызвать бурно протекающие экзотермические реакции. При контакте с азотной кислотой, гидразином, перекисью водорода, озо- [c.296]

Термическое разложение перекиси нормального дикапронила происходит аналогично разложению вышеуказанных перекисей с образованием нормального декана, но лишь в тех случаях, когда реакция протекает со взрывом. Если же реакция протекает медленно при температуре около 70", то гидролиз приводит к образованию перекиси нормальной капроновой кислоты, так как одновременно с Другими реакциями происходит отщепление кислорода, который окисляет Другие молекулы с образованием воды. Это обстоятельство и является причиной того, что при разложении перекиси нормального дикапронила в зависимости от взятого количества образуются двуокись углерода, нормальный декан, пентен-(1), пентанол-(1) и нормальный амиловый эфир капроновой кислоты- [c.23]

Изучая количественное соотношение молекулярного и радикального направлений распада гидропероксидов при их термическом разложении, Мицкевич и Кенигсберг [18] пришли к выводу, что молекулярное направление преобладает и не осложняется индуцированной реакцией. Сравнивая скорости накопления л-толуилового альдегида [6,0-1(К моль/(л-с)] и распада гид-оопеооксида [1,3-10 моль/(л-с)], авторы показывают, что из гидропероксида [по реакции (4.10)] образуется 22% альдегида, а остальное его количество получается из пероксидных радикалов [по реакции (4.13)]. Образовавшийся л-толуиловый альдегид (л-ТА) легко окисляется [c.145]

Медленное термическое разложение нитроаминов напоминает разложение нитроэфиров Х б]. Установлено, что многие реакции разложения нитроаминов имеют первый порядок. Разложения описанных соединений характеризуются большой энергией активации и высокими значениями предэкспоненциального множителя. Автокаталитическое действие и тепловой эффект в ряде случаев усложняют простую. мономолекулярную схему разложения. Однако исследование продуктов разложения показало заметное отличие механизма разложения витроаминов от иитроэфиров. В то время как начальная стадия разложения нитроэфиров сопровождается выделением ЫОг с последующим восстановлением до N0, при разложении нитроаминов большая часть азота выделяется в виде ЫгО (табл. 111.2). Разрыв связи RN—N 2 с выделением N02 не является основным процессом при разложении нитроаминов. Поскольку конечная стадия процесса горения сопровождается воостановле-нием окислов азота, образующихся на начальных стадиях реакции, окисью углерода и водородом, можно ожидать, что сгорание нитроаминов и нитроэфиров происходит неодинаково, так как при реакции в газовой фазе в одном случае преобладает ЫгО, а в другом — N0. [c.166]