Исследование малых количеств образца

При исследовании коррозионного поведения металлов и сплавов в жидких средах часто возникает задача определения в растворе весьма малых количеств продуктов растворения. С такой задачей исследователь сталкивается, например, при измерении скоростей растворения коррозионно-стойких металлов и сплавов, особенно при потенциалах пассивной области или при очень отрицательных потенциалах, при исследовании кинетики начальных стадий растворения, при оценке коррозионной стойкости анодов из благородных металлов в различных условиях электролиза, при определении скорости растворения микропримесей и в ряде других случаев. Чувствительность обычных, традиционных методов, используемых при таких коррозионных испытаниях, как определение весовых потерь или колориметрическое определение продуктов коррозии в растворе, часто недостаточна для проведения соответствующих измерений. В этих случаях весьма эффективным может оказаться применение радиохимического метода, сущность которого состоит в следующем. В исследуемый образец вводятся радиоизотопы составляющих его элементов. Затем образец подвергается коррозионному испытанию, [c.93]

Иные ошибки, возникающие при измерении относительной распространенности пары ионов, связаны с адсорбцией на стенках соединительных трубок и в самом резервуаре или с реакциями со стенками или соединением, адсорбированным на них. Адсорбция играет серьезную роль при исследовании смесей, например, содержащих компонент с полярными группами, обладающий избирательной адсорбционной способностью. Последствия реакции со стенкой очевидны реакция с адсорбированным соединением может вызвать осложнения как при исследовании смесей, так и при изучении распространенности изотопов по одному соединению. Например, смесь бромистого дейтерия и бромистого водорода легко обменивается водородом на стеклянных стенках на пути между натекателем и ионизационной камерой. Наблюдаемое начальное отношение ОВг/НВг очень мало, а затем оно медленно растет с увеличением количества образца, прошедшего через соединительную трубку. В то же самое время фоновые пики воды начинают медленно расти благодаря увеличению пиков-ОгО, а это в свою очередь влияет на любой подобный образец, как, например, НВг, который может быть введен позднее. Аналогичные эффекты играют важную роль в аналитической работе, особенно в процессе изучения смесей, содержащих малые количества некоторых компонентов, так как адсорбция или нежелательные реакции могут привести к тому, что они не будут обнаружены. [c.79]

Ю. С. Николаев, В. Н. Пак, Г. К. Рагулин (Ленинградский государственный педагогический институт им. А. И. Герцена). Нами исследован механизм влияния малых количеств ионов переходных металлов на адсорбцию паров воды силикагелем. Образец силикагеля КСК-2, очищенный от посторонних примесей, модифицировался в кислых растворах нитратов Мп Со " ", Си , образцы [c.258]

В заключение рассмотрим случай, когда анализируемый образец представляет собой какой-либо технически чистый металл или сплав. В технически чистых металлах содержание основного компонента (металла) составляет обычно не менее 95—97%, а иногда достигает 99,99%. Отсюда ясно, что содержание в них различных примесей (число которых иногда превышает 10) долл<но быть незначительным и может в отдельных случаях составить тысячные доли процента. Обнаружение таких ничтожно малых количеств (следов) примесей представляет иногда весьма трудную задачу, требующую применения более чувствительных методов исследования например известного из курса физики спектрального анализа и т. п. [c.541]

После такого исследования образца его необходимо подготовить к анализу. Если исследуемое вещество твердое, его тщательно измельчают, что облегчает в дальнейшем действие растворителей. Измельчение необходимо также и потому, что, только хорошо измельчив анализируемый неоднородный образец, можно добиться достаточно равномерного смешения отдельных составляющих его компонентов. Огромное значение этого обстоятельства а, условиях полумикроанализа, при котором исследованию подвергается очень малое количество вещества, очевидно. [c.522]

Далее сорбция стрептомицина протекает быстро уже через набухшую смолу. Однако дальнейшие исследования отвергли эту точку зрения [44, 45]. Для выяснения ирй йны, объясняющей малую скорость сорбции катионов Карбоксильными смолами в водородной форме, были поставлены опыты по сорбции стрептомицина на двух образцах карбоксильного катионита КМТ, синтезированных Ваншейдтом, Охрименко и Туник. Один образец, полученный с очень большим количеством сшивающего агента, в натриевой форме имел коэффициент набухания 1.5, а другой, полученный с чрезвычайно малым количеством сшивающего агента, в водородной форме имел коэффициент набухания 4.4. Сорбция стрептомицина в первом случае осуществлялась на очень сильно сшитом малопористом ка- [c.39]

Образец, представляющий собой прочную пленку, толщина которой достаточна для получения спектра оптимальной интенсивности, может быть исследован либо без всякой подложки, либо между солевыми пластинами. В спектрах таких пленок, имеющих нужную для исследования толщину, часто наблюдаются полосы, связанные с интерференцией инфракрасных лучей, отраженных от передней и задней поверхностей пленок. Эти лишние полосы могут быть серьезной помехой, особенно, например, при идентификации трехзвенных полимеров, в которых один из мономеров присутствует в малом количестве. Эффект интерференции можно устранить или сильно уменьшить, смазав поверхность полимерной пленки тонким слоем нуйола. При этом в спектре появляются полосы поглощения нуйола, но область, где поглощает нуйол, может быть повторно записана после. [c.97]

Идентификация дисперсного материала методом электронной дифракции во многих отношениях сходна с исследованием при помощи метода Дебая-Шеррера дифракции рентгеновских лучей на порошке. В основе его лежит измерение диаметров дифракционных колец на пленке, преобразование этих данных в величины межплоскостных расстояний с1 (в ангстремах) и оценка относительной интенсивности линий. Полученные данные сравнивают с табличными значениями для различных минералов с целью найти соответствия. Эта идеальная ситуация редко встречается при дифракции электронов, поскольку образец имеет, как правило, преимущественную ориентацию, а малое количество гранул не позволяет получить достаточно полную картину. [c.242]

Процесс глубокой очистки поверхности металлического образца термообработкой и (или) ионной бомбардировкой неизбежно сопровождается удалением некоторого количества металла, который осаждается в вакуумной камере. Даже если его количество мало, это может заметно влиять на исследование адсорбции (и катализа). Например, очень тонкая металлическая пленка (10- г/м ) состоит из отдельных и редко расположенных весьма мелких кристаллитов, однако в пределах заданной удельной поверхности подложки общая поверхность металлической пленки вполне может быть равна поверхности, на которой осаждены кристаллиты. Чтобы воспрепятствовать адсорбции (или каталитической реакции), можно поддерживать достаточно низкую температуру металла. Поскольку адсорбция многих газов, таких, как кислород, водород или окись углерода, на переходных металлах идет с высокой скоростью даже при 77 К, использование указанного способа для подавления нежелательной адсорбционной активности весьма ограниченно чаще его применяют при каталитических исследованиях, так как не многие каталитические реакции быстро протекают при 77 К. Если подавить нежелательную активность за счет разной температуры невозможно, очищенный образец металла необходимо изолировать от металла, осажденного в процессе очистки. С этой целью необходимо перенести через запираемое отверстие в другую часть вакуумной установки или очищенный образец, или осажденный металл. Выбор определяется характером исследуемой реакции и типом металлического образца. Поэтому, [c.344]

Простое качественное исследование образца (без хотя бы грубого определения количеств входящих в него компонентов) едва ли имеет ценность. Так, например, если образец сульфата аммония-железа (И) содержит ничтожную примесь мышьяка и примененные методы анализа были достаточно чувствительны, чтобы определить ее, сообщение о том, что анализируемый образец содержит Ре, Ы, 5 и Аз, было бы в высшей степени обманчивым. Даже при качественном анализе следует указывать по крайней мере порядок величины для содержания каждого компонента (например, большое содержание, умеренное, малое или следы). [c.207]

В последние годы для исследования твердых органических веществ широко применяются физические методы различной чувствительности. Во многих случаях наблюдаемые явления можно разумно интерпретировать, если известно, что исследуемый образец чист или по крайней мере что количество примеси мало. Это, несомненно, относится к электро- и теплопроводности, а также к результатам измерения магнитного резонанса. Очень часто физики или физикохимики делают измерения с высокой точностью, которая оказывается излишней при исследовании недостаточно чистого образца. В литературе по химической физике описано много явлений, которые можно объяснить элегантными теориями, включающими новые концепции, но фактически эти явления обусловлены просто наличием примесей [c.161]

Исследование химии атомов, образующихся в результате ядерных реакций, составляет одну из наиболее интересных и в то же время наиболее сложных областей радиохимии. За исключением тех случаев, когда эти атомы образуются в ядерных реакторах, число атомов, возникающих в ходе ядерных реакций, бывает слишком мало, чтобы их можно было обнаружить и исследовать с помощью обычных химических методов. Для обнаружения этих атомов и для изучения их химических свойств часто используют их радиоактивность. Так, например, сведения относительно химической формы, в которой находятся радиоактивные атомы, образующиеся при данной ядерной реакции, можно получить следующим образом радиоактивный образец добавляют к смеси макроскопических количеств различных химических веществ (носителей), в составе которых может существовать данный радиоактивный элемент. Путем выделения из этой смеси ее химических компонент и последующего измерения радиоактивности каждой фракции можно узнать, в какой химической форме присутствует данный радиоэлемент, если только было установлено, что отсутствует обмен между различными химическими веществами смеси. Выделение отдельных химических фракций из смеси часто осуществляют без добавления носителей или с применением задерживающих носителей, однако при любом методе разделения необходимо последующее измерение радиоактивности. [c.198]

После отделения физическим или химическим способом мишени от подкладки мы получаем образец в количестве, вполне допускающем его применение к исследованию больших и средних систем. При этом способе получения радиоактивных образцов обогащение в 100—1000 раз выгодно или даже необходимо только при работе с очень малыми системами. В случае же приготовления радиоактивных изотопов с помощью реакций (п, р), (п, а), (п, Y) и (п, 2 п) или с помощью деления урана необходимо обогащение в 10 —10 раз. Причиной этого является то обстоятельство, что при облучении нейтронами из-за их большого [c.30]

Значительная часть диатомей исследованного образца португальского пресноводного кизельгура раздроблена на очень малые кусочки размером около 1—2 11. Обнаружено некоторое количество частиц с поперечным сечением в виде круга диаметром около 5 х. Некоторые из уцелевших диатомей этого образца сходны с диатомеями немецкого кизельгура. Возможно, что этот образец нагревали до 650—700°, так как площадь его поверхности [c.140]

При исследовании очень малых количеств инертных газов Нир [1513] использовал статический и другие методы, очень важные при работе на спектрометре, включающем части, которые невозможно было нагревать при высокой температуре. Область источника в спектрометре была эффективно отделена от анализатора щелью с размерами 3,048х 0,1016 мм весь образец вводили в область ионизации. Образец, входящий в анализатор, откачивали ртутным диффузионным насосом над нагретым губчатым титаном для очистки его от примесей и снова возвращали в ионизационную камеру. Потеря образца при прохождении его в анализатор составляла 3% в минуту, так что данные можно было получить в течение приблизительно 10 мин чувствительность этого метода сравнима с методикой статического анализа. Эта методика была применена для измерения отношения Не/ Не в метеоритах и для определения инертных газов, образующихся при бомбардировке различных элементов протонами с энергией несколько тысяч мегаэлектроновольт [198, 17801 в последнем случае полученные данные позволяли определять сечение образования инертных газов. [c.191]

Таким образом, для полного описания кристаллизации макромолекул необходимы измерения суммарной скорости кристаллизации и детальный анализ процессов образования зародышей кристаллизации, морфологии кристаллов, вторичной кристаллизации и совершенствования кристаллов и изменений в структуре аморфных обрастей, остающихся после частичной кристаллизации. Если образец кристаллизуется не в условиях малых скоростей роста, при которых тепловыми эффектами можно пренебречь, необходимо анализировать действительную температуру вблизи поверхности роста. Кроме того, если образец химически неоднороден (т.е. если он не представляет собой достаточно узкую фракцию гомополимера с пренебрежимо малым количеством несовершенств в форме некристаллизующихся повторяющихся звеньев), необходимо детальное исследование процессов фракционирования и диффузии и их влияния на химический потенциал и скорость кристаллизации. Даже для описанных в разд. 6.3.1.1 - 6.3.1.5 примеров эти условия одновременно не выполнены ни для одного из образцов. [c.317]

Изучение твердых образцов при комнатной температуре с использованием в качестве источника возбуждения дуговой лампы Торонто может проводиться различными способами в зависимости от природы исследуемых материалов. Для поликристал-лических и аморфных порошков удобны кюветы, представляющие полый конус. Такая конструкция обеспечивает доступ возбуждающего излучения к образцу и облегчает сбор рассеянного излучения [9—II]. Это устройство позволяет получать удивительно хорошие результаты и записывать спектр вблизи возбуждающей линии. В случаях, когда доступно очень малое количество образца (20 мг или более), наилучшие результаты получают, если вещество спрессовано в таблетку либо в чистом виде, либо в смеси с КВг, и эта таблетка установлена таким образом, что рассеянное излучение наиболее эффективно попадает в монохроматор [12]. Монокристаллы можно исследовать аналогичным способом, причем наилучшие результаты получают, когда образец отполирован в виде стержня с плоской гранью и рассеянное излучение полностью заполняет входную апертуру спектрометра. Если исследуемый образец представляет некоторое количество высококачественных монокристалликов небольшого размера (несколько миллиметров и более), для увеличения интенсивности рассеянного излучения их целесообразно погружать в жидкость с равным или близким показателем преломления [13]. Наконец, как правило, можно получить относительно прозрачную массу вещества медленным охлаждением расплава. Это можно сделать в довольно больших цилиндрических кюветах (например, диаметром 20 мм и длиной 100 мм, которые вполне приемлемы для низкотемпературных исследований). [c.357]

Если необходимо исследовать весьма малое количество вещества, upo-анализировать малый образец (массой несколько микрограммов), химико-аналитический эксперимент выполняют в ультрамикромасштабе. С каждым годом потребность в такого рода исследованиях возрастает. Возможность понять причину коррозии той или иной малой поверхности (например, отказавший контакт), проанализировав вещество образовавшегося на ней налета изучить состав жидких и твердых включений в минералах для объяснения генезиса последних исследовать малые частицы вещества с целью выяснения их происхождения уметь дать ответ на вопрос о количественном соотношении компонентов в малых образцах и пленках полупроводниковых материалов, синтезированных кристаллах, малых объемах природных вод и т. п.,— вот примерный круг вопросов, в основе решения которых лежит ультрамикрохимическое исследование состава вещества. [c.264]

В фоне, однако при разрешающей силе 500 эти ионы можно отличить от Не. Не также может присутствовать в измеримом количестве в стеклянной аппаратуре благодаря диффузии атмосферного гелия сквозь стенки вакуумной системы. Основное наложение в области изотопов аргона возникает, вероятно, вследствие наличия следов ионов НС1, имеющихся в том случае, если на приборе анализировались хлорированные соединения. Ионы наиболее тяжелых инертных газов практически полностью свободны от наложения. Таким образом, во всех случаях исследования инертных газов спектр фона не ограничивает достижение определенной точности 1890]. Наивысшая чувствительность достигается в том случае, если возможно использование совершенной статической системы, т. е. когда масс-спектрометр может быть отключен от насосов, и весь образец газа вводится в прибор. Для предотвращения относительно быстрого увеличения давления в трубке (вследствие обезгаживания) необходимо использовать технику сверхвысокого вакуума. Рейнольдсу [1689] удалось достигнуть 5-10" мм рт. ст. в течение 48 час от произвольных начальных условий при помощи системы с включенным катодом, периодически откачиваемой при 375° и при комнатной температуре. Давление в изолированной трубке в течение трех часов измерений поднималось до 5-10 мм рт. ст. из-за выделения газов в приборе, вызванного ионным пучком. Наиболее устойчивые эффекты памяти в такой системе обусловлены тем, что часть образца в форме ионов с большой энергией входит в стеклянные и металлические поверхности, где остается до тех пор, пока ионный пучок в последующих опытах не ударится об эти поверхности. Исключить полностью память прогреванием невозможно. Работа с образцами инертных газов имеет то преимущество, что отсутствует химическое поглощение, свойственное органическим материалам. Небольшие количества углеводородов, которые могут быть обнаружены в образце инертного газа при проведении обычного динамического анализа, не могут быть замеченыв статическом анализе, так как они разлагаются на катоде. При проведении статического измерения малые количества азота могут полностью окклюдироваться на чистой металлической поверхности. Лучшая чувствительность обнаружения инертного газа равна по Рейнольдсу 5-10 молекул ксенона. Чувствительность может быть повышена введением дискриминатора для понижения шумов в используемом умножителе. [c.191]

НЕРАЗРУШАЮЩИЙ АНАЛИЗ (недеструктивный анализ), качеств, и количеств, анализ в-ва, в ходе к-рого геом. размеры, масса, хим. состав, структура и св-ва исследуемого объекта не изменяются или изменяются настолько незначительно, что это не влияет на возможность его дальнейшего использования. Понятие H.a. достаточно условно, зависит от особенностей исследуемого объекта и определяемых компонентов. В ряде случаев удается полностью сохранить образец без к.-л. изменений, фиксируемых совр. методами исследования. Однако чаще всего H.a. связан с незначит. изменениями объекта исследования. Н. а. проводят с отбором и без отбора пробы. Если анализируют изделие больших размеров, то отбор пробы обычно не влияет на эксплуатац. качества изделия. Анализ изделия микроскопич. размеров с отбором даже малой пробы чаще всего не следует считать неразрушающим. [c.219]

Мы обсудили исследование электрохимического окисления окисла Ni(IR в электродах миниатюрных батарей, выполненное Туоми [151] методом дифракции рентгеновских лучей. Активные материалы исследовались методом дифракции рентгеновских лучей в порошках на различных стадиях анодного процесса. Поскольку электроды после электрохимической обработки извлекались из электролита, этот метод нельзя было отнести к методам in situ. Однако исследованию подвергался достаточно массивный образец, и за время проведения рентгеновской дифрактометрии эффекты саморазряда были относительно малы. Степень электрохимического окисления определяли путем оценки количества активного кислорода по реакции с избытком окиси мышьяка(Ш) с последующим титрованием водным раствором КМпО , а также путем нахождения Ni с помощью диметилглиоксима. [c.465]

Исходя из того, что адсорбция иода и родамина С из воды значительно больше, чем из н-пропанола, можно ожидать, что, поместив образец ПЭТФ, достигший адсорбционного равновесия в воде, в чистый н-пропанол, можно будет наблюдать процесс десорбции в том случае, если адсорбированное вещество не прореагировало химически с поверхностью адсорбента. Такие эксперименты были проведены в [159]. Было обнаружено, что как иод, так и родамин С показывают значительную десорбцию при замене воды на н-пропанол, что свидетельствует о физическом характере адсорбции. Процесс десорбции иллюстрируют данные рис. 4.6, на котором представлены зависимости относительного количества десорбированного вещества в н-нропаноле к общему количеству адсорбированного вещества из воды от стспени вытяжки ПЭТФ. Как видно из рисунка, в области относительно малых значений деформации вследствие десорбции адсорбент теряет 85—95 % сорбтива. Однако, как для родамина С, так и для иода, десорбция резко уменьшается при увеличении степени вытяжки. Для родамина С этот переход наблюдается при 150— 200 %, а для иода — при 300—400 %. Очевидно, что процесс десорбции также чрезвычайно чувствителен к структуре полимера и может быть использован как метод ее исследования. [c.95]

Было установлено, что продукт растворения углей, кипящий выше 300° С, содержит вещества, растворимые и не растворимые в бензине. Их исследование позволило бы осветить механизм превращения угольного вещества при гидрогенизации, если бы количество продукта растворения, полученного в приведенных вьш1е опытах, не было так мало. Для получения аналогичного продукта нами были проведены дополнительные опыты растворения под давлением водорода образца каменного угля гумусового происхождения, имевшегося в нашем распоряжении в достаточном количестве. Этот образец в отличие от предыдущих представлял собой уголь более низкой стадии метаморфизма (табл. 4). Его петрографический анализ показал, что он состоит в основном из блестящей разновидности. [c.83]

Из сопоставления результатов исследования катализаторов с 4% и 6% У2О5 видна более высокая начальная каталитическая активность при низких температурах образца с меньшим количеством 1аанадия при отношении К2О У2О5, равном 4 1. Вместе с тем первый образец относительно мало термоустойчив, в то время как второй вполне устойчив. [c.66]

Для исследования больших масс материалов (почва, семена, удобрения и др.) берут небольшие количества их, которые называются образцами, или пробами. Часто требуется определить среднее содержание элементов или веществ во всей массе материала. В этом случае отбирают так называемую среднюю пробу (средний образец, смешанный образец). Средняя проба — это небольшое количество материала, по своему составу наиболее близко соответствующее среднему составу всей его массы. Иногда для исследования берут не средние, а индивидуальные образцы (при взятии образцов почвы по генети-.ческим горизонтам, при изучении новых сортов растений, когда анализируемого материала очень мало, и др.). Как средние, так и индивидуальные образцы, взятые непосредственно из массы исследуемого материала, называются первоначальными, или исходными образцами (пробами). [c.5]

Поскольку ионная проводимость сопровождается транспортом атомов, то числа переноса могут быть определены из изменения массы анодной и катодной секций кристалла (или поликристаллического образца). Большинство исследований такого рода было выполнено по методу, предложенному Тубандтом и др. [7, 8]. Метод основан на пропускании постоянного тока через образец, состоящий из нескольких спрессованных таблеток, расположенных между инертными электродами. После окончания опыта отдельные таблетки взвешиваются, и разность в весе до и после опыта дает массу перенесенного вещества. Средняя секция, вес которой не должен изменяться, используется для учета возможных потерь в результате испарения. Зная массу перенесенного вещества, можно рассчитать, какая доля в электропроводности обусловлена движением положительных и отрицательных атомных дефектов. Если измеряется общее количество электричества, прошедшее через систему (кулонометром), то нетрудно определить долю электронной проводимости. При успешном преодолении экспериментальных трудностей, связанных с образованием дендритов и срастанием таблеток между собой, этот метод может быть использован во всех случаях, где относительное участие ионной проводимости колеблется в широких пределах — от очень малой величины примерно до 99%. Когда таблетки проявляют тенденцию к сращиванию, ионный перенос можно изучать с помощью инерт-иых меток таким способом изучали также взаимную диффузию металлов и окисление металлов [9, 10]. [c.169]

Носители. Количество радиоактивного вещества, образующегося в условиях облучения, обычно очень мало. Отметим, например, что образец 37-минутного СР с активностью 10 распад1сек весит около 2-10" г. Количество изотопа (с периодом полураспада 51 день) с той же активностью весит 1-10 г. Таким образом, вещество, которое приходится выделять радиохимическими методами, часто содержится в мишени практически в невесомых количествах. Ясно, что обычные аналитические методы, включающие осаждение и фильтрование или центрифугирование, неприменимы для выделения таких ничтожных количеств. При очень больших разбавлениях (при исследовании методом радиоактивных индикаторов) вещества часто проявляют иные свойства, чем растворы тех же веществ обычных концентраций. Для ультрамалых концентраций веществ большое значение может иметь адсорбция на стенках сосуда, пылинках и других взвешенных частицах. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология