Гидриды ванадия

Гидриды ванадия и его аналогов ЭН — хрупкие металлоподобные порошки серого или черного цвета, имеют переменный состав. Гидриды химически устойчивы, не взаимодействуют с водой и разбавленными кислотами. [c.590]

Отношение к элементарным окислителям. Г и д р и д ы -металлов V группы — металлообразные соединения, обладающие электронной проводимостью и способные переходить в состояние сверхпроводимости. Гидриды ванадия, ниобия и тантала способны образовать растворы с твердыми и жидкими металлами, и это вызывает, как и у -металлов IV группы, отклонение от закона Сивертса и обусловливает большую растворимость водорода в этих металлах, уменьшающуюся при увеличении температуры. Гидриды ниобия более устойчивы, чем гидриды ванадия. Зависимость от температуры растворимости водорода в этих металлах приведена на рис. 174. [c.336]

Гидриды ванадия и его аналогов ЭН — хрупкие металлоподобные порошки серого или черного цвета. Обычно в их кристаллах не все узлы кристаллической решетки, соответствующей атомам водорода, заняты, поэтому гидриды имеют переменный состав. Гидриды химически устойчивы, не взаимодействуют с водой и разбавленными кислотами. [c.438]

Карбид ванадия УС получается следующими методами 1) нагреванием смеси УаОз и С (в форме сажи) 2) нагреванием УгОд, гидрида ванадия и сажи 3) карбидизацией У Об в токе Н при 1700° 4) действием СО на У при 500—800°. В последнем случае, очевидно, ванадий вначале катализует реакцию [c.15]

Ванадий — водород. Мелкодисперсный ванадий способен поглощать водород при температурах 300—800° С. Максимальное количество поглощенного водорода соответствует составу VHo,9. Рентгенографически обнаружено появление новой фазы при поглощении водорода, что указывает на существование гидрида ванадия. [c.543]

Особенностью гидридов ванадия, ниобия, тантала и их сплавов является чувствительность стабильности этих гидридов к небольщим количествам металлических примесей к исходным металлам. Следуя этим путем можно в зависимости от количества этих примесей получить спектр гидридов с различными Р — У-характеристи-ками, как и в случае, например. АВл-сплавов. Палладий, уран, торий и их сплавы имеют пока научный интерес, хотя гидрид урана UH3 практически использовался в качестве источника водорода для ряда экспериментальных целей. Он разлагается при температуре 430 °С, при этом получается очень чистый водород. [c.90]

При образовании гидрида магния очень важно получить магний в виде тонкого порошка (большая поверхность). Следует избегать окисления магния, так как восстановить окисленный магний очень трудно. Гидриды магния сравнительно дешевы [451]. Гидрид магния очень стабилен при нормальной температуре (тогда как, например, гидрид ванадия необходимо хранить в герметичном сосуде, а гидриды лантана и никеля разлагаются при 293 К двойной гидрид титана — железа разлагается при 273 К). [c.479]

Высказывалось мнение, что гидрид ванадия является твердым раствором водорода в металле [159]. Однако рентгеновским методом [26] было показано появление качественно новой фазы при гидрировании ванадия. [c.98]

Гидрид ванадия при содержании водорода до 1,3% имеет металлический вид. Продукт с более высоким содержанием водорода — это черный порошок, устойчивый на воздухе, но проявляющий пирофорные свойства, особенно при высоких степенях диспергирования. С водой и соляной кислотой не реагирует растворяется в азотной кислоте. [c.99]

Предельный состав МНг был достигнут только для гидридов ванадия и ниобия. В системе тантала наиболее богатое водородом соединение, обнаруженное на сегодняшний день, ТаНо.э [18, 40]. Частичные диаграммы состояния для систем ванадия и ниобия представлены на рис. 2-5 и 2-6. Б каждой системе образуется несколько [c.25]

V группы — металлообразные соединения, обладающие электронной проводимостью и способные переходить в состояние сверхпроводимости. Гидриды ванадия, ниобия и тантала способны образовать растворы с твердыми и жидкими металлами и это вызывает, как и у -металлов IV группы, отклонение от закона Сивертса и обусловливает большую растворимость водорода в этих металлах, уменьшающуюся при увеличении температуры. Гидриды ниобия более устойчивы, чем гидриды ванадия. [c.335]

Оптимальные режимы получения гидридов таковы выдержка от 45 мин до 1 ч и температура для гидрида титана — 675—800, для гидрида ванадия — 750—900, для гидрида ниобия — 675—800, для гидрида тантала — 740—835° С. Для протекания реакции необ- [c.100]

Теплоты образования гидрида ванадия, ниобия и тантала ниже, чем у гидридов остальных переходных металлов (исключение — гидрид палладия). [c.162]

Оптимальные режимы получения гидридов для гидрида титана— 950—1075° К, выдержка 45 мин—1 ч для гидрида ванадия-—1025—1175° К, выдержка 45 мин—1ч для гидрида ниобия — 950—1075° К, выдержка 45 мин — 1 ч для гидрида тантала 1015—1100° К, выдержка 1 ч. Для протекания реакции применяется избыток гидрида кальция (50%). Содержание водорода в продуктах достигает для гидрида титана — 3% ванадия — 1,2— 2,0% ниобия—1,0—1,4% тантала —0,5—1,2%. Продукты восстановления, получающиеся в виде однородных мелкокристаллических порошков (размер зерна 0,001 мм), отмываются от окиси кальция и магния слабой соляной кислотой. В последней работе [253] процесс восстановления был рассчитан и обоснован термодинамически. [c.45]

При нагревании порошкообразного ванадия в атмосфере водорода гидрид ванадия не образуется вплоть до температур 1000°. Соединение ванадия с водородом было получено нагреванием порошкообразного ванадия в водороде при температуре 1300°. Полученный таким методом гидрид ванадия содержит 16 /о водорода и представляет собой черный порошок удель-нсго веса 5,30, на который не действует ни вода, ни кипящая соляная кислота, тогда как азотная кислота окисляет его. [c.345]

Гидрид ванадия (содержание водорода 1,2—2 вес. /о) б виде однородного мелкокристаллического порошка был получен, также восстановлением трехокиси ванадия УгОз гидридом кальция при 1175° в токе водорода [125]. [c.345]

Как видно из табл. 5.4, наиболее сильно варьируют постоянные решетки Р-гидрида ванадия. Это, по-видимому, зависит от степени чистоты исходного металлического ванадия и его относительно малой устойчивости к действию кислорода воздуха и других атмосферных факторов. Элементарная ячейка этого гидрида, в отличие от других Р-гидридов подгруппы ванадия, легко деформируется. Постоянные решетки Р-гидридов, приведенные в табл. 5.4, приняты без учета деформации расположение атомов металла в решетке Р-гидридов такое же, как и в исходных металлах. [c.160]

Уже предварительные исследования гидридов металлов методом ЯМР показали, что при комнатной температуре резонансные линии гидридов ванадия 138, 1211 и тантала [51, 521 значительно уже, чем для гидридов титана и циркония. Это означает, что атомы водорода [c.162]

Реакционную трубку медленно нагревают в трубчатой электрической печи до 900 °С. Вначале выделяется незначительное количество коричневых паров. Нагревание продолжают до тех пор, пока совершенно не прекратится выделение НС1. Продукт выгружают в токе водорода лпщь после полного остывания. Продукт состоит в основном из гидрпда ванадия, который переводят в металл при нагревании в высоком вакууме, как описано в способе 1. (Осторожно Тонкодисперсные гидрид ванадия и металлический ванадий могут оказаться чувствительными к воздуху и даже пирофорными.) [c.1510]

Гидриды переходных металлов более инертны по отношению к воде и водным растворам кислот. Только гидриды редкоземельных металлов гидролизуются водой, остальные гидриды к воде н водяным парам относительно устойчивы. С кислотами гидриды металлов IV—VIII групп реагируют в очень жестких условиях — при большой концентрации кислоты и нагревании. Плавиковая кислота разлагает все гидриды. Токсичность гидридов переходных металлов того же порядка, что и соответствующих переходных металлов. Наиболее токсичным считается гидрид ванадия токсичность его и ЗЮг считается одинаковой. Работая с этими гидридами, приходится опасаться в основном самовозгорания при получении очень тонких порошков гидридов, что предотвращается использованием вакуумной аппаратуры и боксов с инертными атмосферами для очень мелких порошков гидридов. [c.9]

Стационарные устройства для хранения водорода в форме гидридов не имеют строгих ограничений по массе и объему, поэтому лимитирующим фактором выбора того или иного гидрида будет, по всей вероятности, его стоимость. Для некоторых направлений использования может оказаться полезным гидрид ванадия, поскольку он хорошо диссоциирует при температуре, близкой к 270 К. Гидрид магния является относительно недорогим, но имеет сравнительно высокую температуру диссоциации 560—570 К и высокую теплоту образования. Железо-титановый сплав сравнительно недорог, а гидрид его диссоциирует при температурах 320—370 К с низкой теплотой образования. Использование гидридов имеет значительные преимущества в отношении техники безопасности. Поврежденный сосуд с гидридом водорода предстааляет значительно меньшую опасность, чем поврежденный жидкоаодородный танк или сосуд высокого давления, заполненный водородом. Хранение и транспортирование водорода в значительных количе- [c.474]

При более низких температурах способность поглопдать водород повышается, особенно при высоких давлениях. Самое высокое содержание водорода в гидриде ванадия, по данным Сивертса, соответствует формуле УНо,71 (1,37 вес. % Н) или 157 см на 1 г V. Наивысшая величина абсорбции при [c.98]

Гидрид ванадия в смеси с 51зЫ4 и кремнием после нагревания при температуре 1400° переходил преимущественно в УЫ. Силицида ванадия при этом не образовалось. Силицид 5513 (Т 1) при обработке аммиаком (1400°) давал преимущественно УЫ и лишь в небольшом количестве — фазу со структурой типа D8g. [c.182]

Карбид ванадия УС может быть приготовлен следующими методами 1) нагреванием У2О3 с С (в форме сажи) 2) нагреванием У2О5 с сажей 3) нагреванием гидрида ванадия с сажей 4) кар-бидизацией пятиокиси ванадия в токе водорода при 1700° 5) действием окиси углерода на металлический ванадий при 500—800°. В последнем случае, очевидно, металлический ванадий, каталитически способствуя протеканию реакции [c.245]

Для невысоких температур могут быть использованы гидриды ванадия и ниобия. Ванадий и ниобий образуют устойчивые моногидриды и легко разлагаемые дигидриды. При 40°С дигидрид ванадия диссоциирует при давлении водорода 0,2 МПа и ниже УН2 УН + -Ы/2Н2. При 100°С диссоциация может происходить до давления водорода 5 МПа. Особого внимания заслуживает система, на основе сплава титана и железа в связи с его невысокой стоимостью и способностью обратимо поглощать водород при комнатной температуре. Изотерма диссоциации РеИН РеТ1-[-1/2Н2 имеет плато при атомном отношении водород — металл в пределах 0,1—0,9. Давление водорода при диссоциации в указанных пределах составов соединения равно 0,2 МПа при 0°С, 0,6 МПа при 35°С и 1,1 МПа при 99°С. [c.94]

Если исходить из мольных долей, то больше всего водорода поглощают переходные элементы, расположенные в левой части периодической таблицы. Лантаниды и актиниды образуют гидриды с формулами, близкими к МНз. Некоторые из этих элементов образуют также низшие гидриды, например РгНг и РиНг- Титан и цирконий дают нестехиометрические соединения, приближающиеся по составу к МНг, а гидриды ванадия и гафния приближаются к МН. Такая тенденция продолжается до платиновых металлов, которые, за исключением палладия, проявляют сравнительно небольшую способность реагировать с водородом, если не считать, что они могут поглощать некоторое количество водорода. Однако палладий поглощает примерно тысячекратный объем газообразного водорода, что соответствует стехиометрии около Рс1Но,8. Элементы подгрупп меди и цинка образуют неустойчивые гидриды типа СиН и пНг. [c.173]

Ванадий и водород. Ванадий стносг тся к числу х идридо-образующих элементов. Максимальная растворимость водорода в ванадии установлена при комнатной температуре. При ловы-щенных температурах количество растворенного водорода до достижения равновесия, соответствующего образованию гидрида ванадия, пропорциональноКЯ. Растворимо ть водорода в ванадии при различных температурах характеризуют кривая нг рис. 42, а также приведенные ниже данные [54]. [c.345]

Предполагалось, что такие же фазы существуют и в системах ванадий—водород и ниобий—водород. Действительно, эти фазы были получены путем непосредственного синтеза с добавлением водорода до 1 атм максимальные составы этих фаз —УНо, 5, NbHo,9 и ТаНо,77- Расположение атомов металлов в кр1Гсталлической решетке этих гидридов точно такое же, как и в чистых металлах, но их элементарные ячейки незначительно деформированы, причем эта деформация увеличивается с повышением содержания водорода или с понижением температуры. Гидрид ванадия имеет тетрагональную решетку, гидрид тантала — ромбическую, а гидрид ниобия — кубическую, объемноцентрированную решетку (с очень незначительной деформацией). Установлено, что деформация элементарной ячейки Р-гидрида ниобия происходит при температурах ниже 100° С. [c.159]

Гидриды ниобия до настоящего времени нейтронографическим методом не исследовались. Тем не менее на основании существующих данных можно сказать, что их структура более проста, чем структура гидридов ванадия. Методом ЯМР установлено [193], что атомы водорода при низких температурах занимают октаэдрические пустоты ( /а аО) и (00 V2), согласно модели, предложенной Гиббом[54]. Однако несколько лучшая степень согласия для теоретических и экспериментальных значений вторичных моментов линий ядерного магнитного резонанса показывает, что в этих, условиях более вероятно замещение тетраэдрических пустот (О /з /г) и ( /2 О /2), как это было предложено Хаггом [61 ] для гидрида тантала. [c.161]

Растворимость водорода в металлах подгруппы ванадия довольно велика, однако компактные металлы хорошо поглощают его лишь после предварительной подготовки (путем нагревания в атмосфере Нг и затем в вакууме), или если они являются катодами при электролизе. Поглощение водорода сопровождается ростом твердости и хрупкости металла. Как видно из рис. IX-49, при повышении температуры раствори мость водорода последовательно уменьшается. Действием плавиковой кислоты на насыщенный водородом ниобий (или катодным гидрированием металлического ниобия) может быть получен черный гидрид состава NbHj. Описано также получение гидридов ванадия вплоть до VHi.e (которые являются, по-видимому, смесями VH и VH2). [c.469]

Гидрид ванадия ойразуетюя при активи-.ровании ванадия путем многократного нагревания в атмоо ре водорода с последующим откачиванием его в вакуу.ме при темяературе 800— 1000°С. При больших давлениях водо.рода (до 101325 кН/м ) образ уется дигидрид. Гидрид ванадия примерного состава УНо.э— серый (кристаллический порошок, устойчив на воздухе [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология