Ненасыщенные углеводороды окисление

ПОЛУЧЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОКИСЛЕНИЕМ [c.942]

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда (под химическими реакциями в данном случае подразумеваются реакции присоединений, восстановления, полимеризации, окисления и т. д.). [c.89]

Неочищенные дестиллаты окисляются гораздо легче, чем очищенные, поэтому для того, чтобы нефтепродукты были устойчивы против окисления, их специально очищают серной кислотой и едким натром. Дело в том, что как бы осторожно ни шла разгонка нефти, при перегонке всегда имеет место некоторое разложение нефтепродуктов с образованием ненасыщенных углеводородов. Их-то и удаляют из нефтепродукта (дестиллата) обработкой крепкой серной кислотой, а остающиеся после этого в де-стиллате кислые вещества нейтрализуются щелочью и уводятся в виде так называемых натровых остатков. [c.90]

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

В свежей серной кислоте изобутан растворяется хуже, чем в кислоте, разбавленной небольшим количеством продуктов сульфирования и окисления ненасыщенных углеводородов и диенов, образующихся в результате побочных реакций и растворяющихся в кислоте. Поэтому результаты алкилирования в первые часы работы свежей кислоты постепенно улучшаются и достигают максимальных при концентрации кислоты 95—96%. Расход серной кислоты в зависимости от параметров процесса составляет 60— 250 кг/м алкилата. [c.181]

Ингибировать этилированные бензины антиокислителями можно не только при выработке, но и после некоторого времени их жизни . В отличие от автомобильных бензинов, богатых ненасыщенными углеводородами, продукты окисления в авиационных бензинах накапливаются медленнее удовлетворительные результаты получены при ингибировании через 30 и более суток хранения или после стояния до 8 суток на солнечном свету. Однако эффективность антиокислителя на более глубоких стадиях окисления этилированного бензина все же меньше, чем в свежем. Авиационные бензины, в которых уже начался распад ТЭС, поддаются повторной стабилизации. Для этого осадок свинцовистых соединений отфильтровывают и к бензинам добавляют свежую порцию антиокислителя (если требуется, добавляют и ТЭС). Такие бензины остаются стабильными еще долго, но, как правило, регенерированные бензины используют без дальнейшего хранения [2, с. 352—358 3 48]. [c.91]

Кислородные соединения (спирты и кетоны), являющиеся продуктами распада гидроперекисей, могут окисляться с образованием сложных продуктов уплотнения. Однако в условиях длительного хранения нефтяных дистиллятов спирты, кетоны и кислоты достаточно стабильны их дальнейшее превращение происходит медленно. Окисление спиртов и кетонов, получающихся из ненасыщенных углеводородов, должно было бы привести к образованию ненасыщенных карбоновых кислот. Между тем среди кислородных соединений нефтепродуктов ненасыщенные карбоновые кислоты не обнаружены. [c.212]

Расщепление колец алициклических соедииеиий. 1, Циклические ненасыщенные углеводороды и их производные при окислении легко расщепляются по месту двойной связи. Окислителями могут служить перманганат калия (Вагнер) и озон (Гарриес). Реакции протекают совершенно так же, как и в этиленово у[ ряду, т. е, окисление перманганатом протекает через промежуточное образование (поддаю- [c.774]

Дегидрогенизационная схема была выдвинута Льюисом [37] в 1927 г. Согласно его представлениям, первичным актом окисления парафинового углеводорода является отщепление молекулы Н2 с образованием ненасыщенного углеводорода. При дальнейшем окислении последнего и образуется вся гамма кислородсодержащих продуктов. [c.40]

Парафин, поступающий для окисления на заводской склад в железнодорожных цистернах или в вагонах в виде плит, плавится при помощи открытого или глухого пара. Расплавленный парафин отстаивается и затем после спуска воды перекачивается в цех рафинации. Если парафин содержит примеси, затрудняющие окисление или ухудшающие качество окисленного продукта, например ароматические, циклические и ненасыщенные углеводороды, то парафин обрабатывают крепкой серной кислотой. Образующиеся при этом сульфосоединения (смолы) удаляют центрифугированием, после чего его промывают слабым раствором щелочи. [c.461]

Кинетика окисления сплавов при разных температурах эа 7 циклов нагревания и охлаждения в атмосфере, образующейся при сгорании смеси газов (47,2% На 27,5 СН4 3,4% ненасыщенный углеводород 7,4% СО 0,8% 62 11,5% N2) а 50%-ном избытке воздуха, необходимом для полного сгорания газа — см. также рис. 119—127 [c.244]

Отнятием от насыщенного спирта молекулы воды был получен ненасыщенный углеводород состава С](,Нг который при окислении озоном дал формальдегид и кетон С9Н,вО. Последний был отождествлен с синтезированным Каррером и др. н-пропил-н-амилкетоном СН,—СН,—СНг—СО —СНа— —СНг—СНг—СНа—СН,. Отсюда следует, что углеводород, из которого был получен этот кетон, имеет строение, указанное в формуле (145), а соответствующий ему первичный спирт—в формуле (146) [c.186]

Обработка кислотой. К отстоенному маслу добавляют от 2 до 4% концентрированной серной кислоты. Кислотный шлам отстаивается и удаляется, В этом шламе находится большая часть ненасыщенных и окисленных углеводородов и т. п, [c.278]

Присоединение водорода к я-связям алкенов, алкинов и других ненасыщенных углеводородов до сих пор относят к реакциям восстановления. Однако ранее было показано, что гидрирование ненасыщенных углеводородов не изменяет степени окисления атома углерода и атома водорода и не может быть отнесено к реакциям окисления—восстановления. [c.351]

Таким путем возможно например получение продуктов окисления ненасыщенных углеводородов. Так, ацетилен переходит при пропускании через расплавленную смесь едкого кали и едкого натра при 220 в уксуснокислый натрий очевидно по схеме [c.166]

В некотором противоречии с этими данными находятся ре-зультаты окисления олефинов в присутствии окиси серебра или окиси меди, нанесенных па силикагель (катализатор диспергирован в высококипящем растворителе). Если окислять пропилен при 160—180 °С, то основными продуктами окисления являются окись пропилена и акролеин. При пропускании смеси пропилена (80%) с кислородом (20%) через 200 мл растворителя, содержащего катализатор (120 частей силикагеля и 40 частей смеси окиси серебра и окиси меди в отношении 1 1), со скоростью 20 мл/мин конверсия пропилена достигает 40% при селективности процесса 90%. Таким путем авторы рекомендуют получать окиси этилена, пропилена, бутилена и других ненасыщенных углеводородов. [c.150]

Основные направления разложения лигнина до низкомолекулярных или мономерных соединений, представленных на рис. 18.4, включают окисление или гидролиз в щелочной среде, сплавление со щелочью, нуклеофильное деметилирование под действием щелочи, пиролиз и гидрогенолиз. Получаемые химикаты можно разделить на следующие группы неспецифические продукты, такие, как уголь, масла, смолы, пек газы, такие, как моноксид и диоксид углерода, а также водород фенол и замещенные фенолы бензол и замещенные бензолы насыщенные и ненасыщенные углеводороды органические серосодержащие соединения органические кислоты. [c.422]

Эта реакция получила широкое применение.для окисления ненасыщенных углеводородов и спиртов. В общих чертах способ заключается в медленном прибавлении к ненасыщенному соединению холодного разбавленного раствора перманганата в количестве, несколько большем, чем это соответствует одному атомному эквиваленту кислорода. Если вещество не растворимо-в воде, реакцию ведут при энергичном перемешивании или, что еще лучше, в ацетоновом растворе. По окончании окисления осадок частично гидратированной двуокиси марганца отделяют, а фильтрат нейтрализуют разбавленной серной кислотой или насыщают углекислым газом, после чего упаривают. Если гликоль не выделяется из остатка, его извлекают спиртом или уксусноэтиловым эфиром 3 . [c.28]

Другим, очень удобным, способом окисления ненасыщенных углеводородов, эфиров или кислот в соответственные гликоли является применение перекиси водорода (пергидрола) в ледяной уксусной кислоте. [c.28]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Адсорбционные катализаторы подверглись систематическому рентгенографическому исследованию как в нашей лаборатории, так и в других. Оно показало, что во всех случаях линии на рентгенограммах, свидетельствующие о наличии кристаллов катализатора размером больше 50 А, появляются при степенях заполнения, намного превышающих заполнения, при которых наблюдаются максимумы общей и удельной активности, позволяющие определять состав активного центра и основные параметры адсорбционного катализатора. Например, для железа на угле, катализирующего синтез аммиака, линии появляются при степенях заполнения а>0,2 моноатомарного слоя, а максимум активности лежит при для платины, нанесенной на силикагель, линии платины появляются на рентгенограммах при а>0,04, а максимумы для таких процессов, как гидрирование ненасыщенных углеводородов, окисление сернистого газа и аммиака на этих катализаторах лежат при заполнениях в 10—100 раз меньших (Шехобалова [54, 55]). [c.28]

Типичными реакциями веех углеводородов являются реакции окисления и замещения. Для ненасыщенных углеводородов типичны также реакции присоединения (частично к ним склонен и бензол). [c.187]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

Учитывая, что основную массу продуктов окисления составляют десорбируемые метанолом соединения, углеводородный радикал которых имеет бензольное кольцо и непредельную связь в боковой цепи, можно полагать, что окислению преимущественно подвергались индены и углеводороды типа стирола при этом в инденах разрывается связь между инденовым и бензольными кольцами. Наличие инденов в топливах Т-6 и Т-8 обнаружено газохроматографическим методом, а их йодные числа, равные юоответственно 0,22 и 0,45 г/г/ЮО г, подтверждают, что в них содержатся небольшие количества ненасыщенных углеводородов. [c.21]

Продукты термического крекинга используют как компоненты топлив невысокого качества. В лигроинокеросиновых фракциях термического крекинга Содержатся ненасыщенные углеводороды, чем эти фракции сильно отличаются от аналогичных продуктов прямой перегонки. Так, йодное число фракции прямой перегонки равно 0,4, а фракции 190—300° С термического крекинга — 61 [22]. Такое высокое йодное число обусловлено не только содержанием алкенов, но и присутствием довольно большого количества алкенилароматических углеводородов, а также углеводородов с двумя ненасыщенными связями. Поэтому продукты термического крекинга нестабильны — они интенсивно окисляются кислородом воздуха даже при обычных условиях. Следовательно, лигроино-керо-синовые фракции термического крекинга можно рассматривать как доступное сырье для получения кислородных соединений. Кроме того, после извлечения продуктов окисления значительно улучшается качество товарных топлив, полученных в результате термического крекинга. [c.46]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

Весьма мало известно об окислении бициклических ненасыщенных углеводородов, особенно алкенил- и алка-диенилароматических углеводородов, небольшое количество которых можно обнаружить в среднедистиллятных фракциях не только термического крекинга, но й прямой перегонки. [c.221]

Ненасыщенные углеводороды могут окисляться одновременно и по метильной кольцевой группе, и по двойной связи молекулы. Еще в 60-е годы бьшо показано, что эфирообразующие бактерии Mi ro o us erifi ans окисляли метильную группу алкенов-1, не затрагивая двойную связь молекулы [149]. Впоследствии детальные исследования выявили и другой путь окисления алкенов, ведущий к образованию эпоксидов, диолов, ненасыщенных кислот. [c.108]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Другие карбиды, при взаимодействии с водой дающие смесь ацетилена и ненасыщенных углеводородов и также содержащие в структуре ионы Сг (например, ОгСа, ЬаСг). Катионы металлов в этих карбидах легко могут изменять степень окисления. [c.556]

В настоящее время доказано, что окисление разнообразнейших типов углеводородов сопровождается образоватшем перекисей. Исследования проводились с насыщенными и ненасыщенными углеводородами, имеющими нормальное строение и изостроение, [c.65]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

При окислении самых разнообразных алифатических соединений их молекулы расщепляются и образуются карбоновые кислоты с мень-шп.м числом атомов углерода в молекуле, чем у исходных вещесив. Однако этот способ не может применяться для получсиия индивидуальных карбоновых кислот, так гсак механиз.м реакции в большинстве случаев очень сложен и выделение отдельных кислот связано с больши.ми затруднениями. Наоборот, в технике метод получил самое широкое распространение, так как он дает возможность получать высшие жирные кислоты из легкодоступных и дешевых. материалов, как например ненасыщенные углеводороды нефти и каменноугольного дегтя высокомолекулярный парафин и т. д. [c.395]

Окисление галондпроизводных углеводородов (как например СдН СН = СНС1) протекает значительно труднее, чем окисление соответствующих ненасыщенных углеводородов. Скорость реакции зависит не только от числа га. юидных атомов, но таюке от природы самого галоида. С бро.мзамещенными соединениями реакция протекает почти столь же [c.28]

В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилены типа Ra H,. При окислении к а м ф е н а и а-ф с н х е н а Меервейн заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прек рашать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенил этил сна и его производных, как фенил- [c.29]

Эта методика была успешно использована для получения циклобутена (78 6) из циклобутанкарбоновой кислоты и А 2-24-норхолена из холановой кислоты [17]. Недавно предложена методика для фотолитического превращения циклогексана в циклогексен в присутствии бензофенона и пивалата Си(П) (до исчезновения синей окраски). Процедура может быть повторена до десяти раз со 100%-ной конверсией циклогексана в циклогексен (считая по расходу меди) путем дополнительного окисления Си(1) в Си(П) кислородом воздуха [181. Реакция катализируется бензофеноном и Си(П) и может быть использована для синтеза других ненасыщенных углеводородов [c.31]

Проведенные в последние годы исследования по окислению ацетоксилированию ненасыщенных углеводородов в жидкой паровой фазах на основе палладия показали, что превращени окисляемого субстрата протекают не только с участием компле сов палладия(П), но и катализируются низковалентными формам мв палладия, а именно палладием(Х) и палладием(О), в особенно сти коллоидным палладием. Палла (1) и паллал (О) входят щ состав многоатомных палладиевых кластеров. Чаще всего палла- дий именно в таких соединениях, представляющих собой ав самбль из разных валентных форм палладия, обладает большей каталитической активностью, чем моноядерные комплексы пал-ладия(П). Однако механизм реакций, катализируемых кластерами палладия, остается неясным. [c.610]

Основным источником загрязнения окружающей среды на битумных производствах являются газообразные продукты окисления нефтяных остатков. Отработанные газы охлаждают и промывают водой в абсорберах. Несконденсированную часть сбрасывают в атмосферу. Кроме азота и оставшегося кислорода в отработанном газе содержатся насыщенные и ненасыщенные углеводороды С1-С6, альдегиды и кетоны. Количество газов зависит от режима окисления с повышением температуры окисления и расхода воздуха оно увеличивается. Такие газы обычно сжигают в специальных печах. Применяются двухступенчатые циклонные печи конструкции ВНИИПКнефтехима или трехкамерные. Для полного сгорания органических компонентов газы должны находиться в топочном объеме не менее 0,3 секунды при температуре выше 650 °С. Тогда в продуктах сгорания обычно отсутствуют органичесьсие вещества и оксид углерода. [c.783]