Дипиридил реакции

В то время как во всех предыдущих случаях довольно ясно, что реакция окисления — восстановления происходит путем переноса атома или иона между частицами, имеются случаи, в которых реакция протекает очень быстро без каких-либо изменений в оболочках растворителя вокруг восстановленных или окисленных частиц. Так, Ре(СМ)5 и Ре(СК),[ быстро обменивают меченый Ре, хотя никакого обмена N в заметной степени не происходит [105]. То же самое происходит при обмене между MnO II МпО " [106, 107] и между Оз (Ь1р)з" и Оз (Ь1р)з", где Ь1р — дипиридил [108]. Хотя и были попытки рассматривать некоторые из этих реакций как [c.506]

Пиридины и хинолины. в результате реакции г дипиридила [c.279]

Такое своеобразное течение реакции побудило нас провести ряд дополнительных исследований для выяснения ее механизма. В этих реакциях прежде всего необходимо было ожидать образования а,р -дипиридила—продукта дегидрирования анабазина. В аналогичных условиях подвергались расщеплению а, и дипиридилы. В обоих случаях возвращались неизмененные исходные вещества. Следовательно, они являются устойчивыми по отношению к хлористому алюминию. [c.45]

Описан спектрофотометрический метод определения рения в виде ионного ассоциата состава 1 2, образуемого катионом [Ре(В1р)з1 , где Dip —2,2 -дипиридил, с перренат-ионом [2561. Соединение экстрагируется нитробензолом. Максимум оптической плотности экстрактов находится при 528 нм. Оптимальным условиям реакции соответствуют pH 2—8 и 11-кратный избыток реагента. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 4.10- — 3-Ю М Ве. Определению рения не мешают 5 мг Мо и 4 лег W. [c.123]

В более простом прямом методе используют реакцию окисления лейкооснования малахитового зеленого персульфатом калия, ингибируемую ионами СГ, Вг и J , но ускоряемую ионами серебра титранта. В качестве активатора применяют добавки 2,2 -дипиридила [925]. Анализ осуществляется очень просто. Ошибка определения 16—66 мг бромидов < 0,9%. [c.116]

Дипиридил (I) получается в качестве главного продукта реакции при нагревании пиридина с хлорным железом при 300—350 в течение 4—36 час. [98, 99]. [c.388]

Все реакции восстановления пиридинов, приводящие к производным дипиридила, могут быть, повидимому, представлены следующим образом. [c.484]

Побочными продуктами реакции являются 3,4 -, 2,3 -, 2,4 -дипириДиЛЫ, следы 3,3 -дипиридила, а также некоторое количество трипиридилов, смол, аммиака, азота, насыщенных и ненасыщенных углеводородов. Изомерные [c.388]

Реакции координированных лигандов чаще используют не для получения новых комплексных соедииений, а для1 проведения органическою синтеза. Ион металла играет при этом роль катализатора, а координационное соединение — роль интермедиата. Так, 2,2 -дипиридил синтезируют, нагревая пиридин с безводным РеС1з. Образование пиридинового комплекса железа является промежуточной стадией процесса. [c.416]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

По окончанни реакции смесь охлаждают м медленно прибавляют 5 %-ный водный растпор едкого натра (около 75 мл) до прекращения бурной реакции. Затем, для окончании гидролиза натриевого производгюго, прибавляют около 300 мл поды. Смесь экстрагируют 75 мл петролейного эфира (т. кип. 30—60 ) для удаления диметиланилина если нужно, можно добавить еще воды, чтобы облегчить разделение слоев. Водный раствор охлаждают до 15°. насыщают твердым едким натром и несколько раз экстрагируют бензолом. Соединенные бензольные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 117—120736 мм. Вес 23—28,6 г (66—76%). Остаток содер--Жит 4,4 -дипиридил, 2,2 -дипиридиламин и другие Продукты не установленного строении [17]. [c.125]

Димеризация. Никель Ренея катализирует димеризацию пири> дина и образование из него 2,2 -дипиридила. Вероятно, на первой стадии реакции пиридин связывается с никелем с образованием мезомерного радикала. Этот радикал димеризуется в промежуточное соединение, которое далее расщепляется с выделением Нг, никеля и 2,2 -дипиридила. [c.70]

В аналогичной реакции с натрием в тетрагидрофуране или в гексаметилфосфамиде дегидрирование совершенно неожиданно приводит к образованию 4,4 -дипиридила и гидрида натрия. [c.70]

Соотношение реагентов может быть таким, как указано выше, или количество основания следует уменьшить вдвое, но везде выходы изоиндолов значительно колебались. Реакция протекает при 100 °С (для хинолина и изохинолина 120—150 °С) на протяжении 2 ч (для хнноли-на и изохинолина 45 и 90 мин соответственно). Данным методом получены 1,3-дипиридил-, дихинолил- и 1,3-диизохинолилизоиндолы, в том числе содержащие в положении 5 функциональные группы [214]. Аналогично происходит ароматизация 1-замещенных фталимидинов. Реакция протекает в более мягких условиях и требует лишь кратковременного нагревания реакционной смеси при 70 °С. Выходы изоиндолов (1.54) более 70 % [214]. [c.19]

Реакция мягкого окисления изомерных токоферолов в токоферолхино-ны, количественно протекающая с раскрытием пиранового цикла, лежит в основе важнейших методов их аналитического определения в природных продуктах. В данном случае окисление хлорным железом ведут в присутствии о-фенантролина или а, а -дипиридила [45], являющихся индикаторами. Интенсивную красную окраску комплекса а, а -дипиридила с образовав- [c.260]

Среди других типов каталитических реакций следует указать на гомогенно-каталитическое действие ионов серебра в реакциях замещения лигандов во внутренней сфере комплексных соединений. Серебро катализирует [1087] реакцию замещения цианид-ионов в гексациапоферроате молекулами 2,2"-дипиридила вследствие образования ионами серебра прочных комплексов с цианид-ионами. Реакция протекает по уравнению [c.118]

Железо-дипиридил-иодид в насыщенном им слабокислом, нейтральном или аммиачном растворе дает с солями кадмия красно-фиолетовый осадок Ге (2,2 -дипиpидил)з dJ4. Это одна из самых чувствительных реакций, позволяющая обнаружить 0,05 мкг d (С = 1 мкг мл). На фильтровальную бумагу наносят каплю исследуемого раствора и, прежде чем она впитается,— каплю раствора реагента. В присутствии кадмия образуется красное пятно или кольцо [619, стр. 195 556]. Для устранения влияния Ag, В1, Си, Hg, РЬ, ЗЬ, Зп и Т1 к исходному раствору прибавляют разбавленную НС1 и отфильтровывают осадки хлоридов Ag, Hg , Т1 и большей части РЬ. Фильтрат обрабатывают аммиаком для удаления В1, Hg +, ЗЬ и Зп и снова фильтруют. Обнаружению кадмия в фильтрате не мешают 5000-кратные количества меди (открываемый минимум — 0,08 мкг d С = 1,6 мкг]мл) или цинка (открываемый минимум — 0,1 мкг С = 2 мкг]мл) [619]. [c.40]

Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторы) двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метильных групп в гголожени 6,6 в молекуле 2,2 -дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94]. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4 -диметил-2,2 -дипиридила (выход ЗЗ о) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными нанлучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в /гаро-положении, повидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5 -динитро-2,2 -дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. [c.388]

Окисление некоторых фенантролинов также приводит к производным дипиридилов [106—108]. Эта реакция не имеет препаративного значения и служит лишь для доказательства структуры соответствующих фенантролинов. Так, например, при проведении реакции Скраупа с лг-фенилендиамином можно ожидать образования двух изомеров за счет различных способов замыкания цикла. Поскольку при окислении полученного фенантролина и последующем декарбоксилировании выделен 3,2 -дипиридил (VI), не остается никаких сомнений в том, что полученный по реакции Скраупа фенантролин имеет структуру IV. Работа Яцини и Салини [106] позволяет [c.389]

В процессе реакции кроме продуктов аминирования образуются раз-личные дипиридилы (в первую очередь 4,4 -дипиридил и 2,2 -дипиридил), а также 2,2 -дипиридиламин. [c.425]

Окисление 6-оксихроманов хлорным железом является методом получения хинонов [18, 106] эта реакция применима также и для анализа 6-оксихроманов. В последнем случае в качестве индикатора используют а,а -дипиридил и фотометрически измеряют интенсивность окраски образовавшегося красного комплекса двухвалентного иона железа и а,а -дипиридила [107]. Указанный способ является одним из наиболее чувствительных и позволяет отличать различные токоферолы (но не смеси их), так как последние вступают в реакцию с различными скоростями (а>р>7>8) в зависимости от температуры [108]. Восстановители в этом случае должны быть удалены или в определение должна быть внесена поправка [109]. Вместо а,а -дипиридила могут применяться и другие индикаторы, как, например, о-фенантролин [110] или красная кровяная соль [111]. Применение для реакции окисления одного лишь хлорного железа приводит к количественным результатам только при 100° [112]. [c.314]

Если реакц ш проводить без катализатора, при температуре 480° [2381, то из реакционной смеси, кроме нитрила пиколиновой кислоты, выделяется а- ц а -дипи-ридил и винилциклогексен. Дипиридил образуется в результате дальнейшей циклизации между нитрилами а-пиколиновой кислоты и дивинилом. [c.76]

Реакция дает возможность получать N-нмины пиридина, хинолина [4, 19, 49], дипиридила [20] и некоторых замещенных производных пиридина с хорошими выходами 60% (табл. 4). Гидрохлориды N-имннов пиридиновых оснований получают путем обработки реакционной смеси соляной кислотой и хлоридом бария с последующим выделением целевых продуктов [50]. [c.22]

Смотреть страницы где упоминается термин Дипиридил реакции: [c.74] [c.177] [c.107] [c.741] [c.70] [c.120] [c.175] [c.114] [c.172] [c.236] [c.316] [c.390] [c.390] [c.271] [c.103] [c.316] [c.390] [c.390] [c.271] [c.103] [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология