Восстановление непрямые методы

Алканы можно получать из карбоновых кислот прямыми и непрямыми методами. В зависимости от использованного метода образующийся алкан может содержать то же число углеродных атомов, что и карбоновая кислота, а также меньшее или большее число атомов углерода, чем в исходной кислоте. Методы, при которых число углеродных атомов остается неизменным, включают восстановление кислоты в спирт, который затем превращают в алкай методами, описанными выше. [c.137]

На реакции восстановления избытка КМпО ртутью (I) в кислой среде в присутствии фторидов основаны [50, 51] непрямые методы определения Fe , [c.13]

Непрямой метод частичного восстановления бензальдегида включает промежуточную реакцию бензоиновой конденсации, приводящей к соответствующему а-оксикетону К [c.314]

Каталитическое восстановление оснований Манниха [О. R. Е. 3.0., стр. 47 и 100]. представляет собой непрямой метод ме- [c.214]

Присоединение бора и водорода к двойной связи углерод — кислород получило широкое распространение и представляет собой не что иное, как непрямой метод восстановления карбонильной группы присоединение кремния или фосфора [c.253]

Непрямой метод получения карбонильных соединений из нитросоединений состоит в их восстановлении до оксимов и последующем гидролизе [c.371]

НЕПРЯМЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ И ОКИСЛЕНИЯ [c.530]

За последние годы особое развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. При этом методе измеряют число кулонов, израсходованное на окисление (или восстановление) химического соединения, предварительно добавляемого в избытке к раствору и способного количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. [c.286]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Методы непрямого восстановления спиртов основаны на превращении спиртов в соединения других классов, способные восстанавливаться до углеводородов. [c.41]

Другой отличительной особенностью работ последнего времени по непрямому дезоксигенированию является использование альтернативных интермедиатов. Некоторые из них, для которых разработаны достаточно эффективные методы получения и восстановления, перечислены в табл. 4.1.7. [c.79]

В связи с доступностью гидридов металлов (стр. 500) методы непрямого восстановления карбоновых кислот потеряли прежнее значение. Некоторые замешенные бензойные кислоты были восстановлены до соответствующих бензиловых спиртов электролитически. Антраниловая кислота, например, восстанавливается таким путем в о-аминобензиловый спирт с 78%-ным выходом (СОП, 3, 42). [c.488]

Весьма интересным примером использования этого метода непрямого аминирования является синтез п-фенетидина. Диазотированный п-фене-тидин сочетают с фенолом, и полученное азосоединение алкилируют. Восстановление азофенетола дает два моля амина, использовавшегося в качестве исходного вещества. [c.495]

Эфиры сульфоновых и фосфорных кислот. Эфиры сульфоновых кислот первичных спиртов восстанавливаются до углеводородов при действии смешанных гидридов этот метод позволяет провести непрямое восстановление спиртов. [c.209]

Под непрямым восстановлением органических соединений обычно подразумевают восстановление амальгамами щелочных металлов. Этот метод давно и довольно широко применяется в лабораторном органическом синтезе, а некоторые соединения восстанавливаются амальгамами и в промышленных масштабах. В связи с тем что в настоящее время во всех крупных странах мира преимущественное развитие получает электрохимический метод производства хлора и каустической соды с ртутными катодами, при котором в качестве промежуточных продуктов образуются огромные количества амальгам щелочных металлов и, в частности, амальгамы натрия [1, 2], все настоятельнее становится необходимость более широкого внедрения амальгамного способа восстановления органических соединений в промышленность. [c.219]

При рассмотрении перечисленных выше методов непрямого восстановления органических соединений четко виден электрохимический характер восстановительного процесса во втором и третьем случаях, так как здесь имеется разделение катодных [c.220]

Простота этого метода, отсутствие анодных процессов окисления, легкость управления ходом реакций и другие ценные качества являются вескими аргументами в пользу необходимости более широкого исследования возможностей метода непрямого восстановления, а также более смелого внедрения его в промышленность органического синтеза. [c.252]

При исследовании природы перечисленных методов непрямого восстановления органических соединений амальгамами электрохимический характер восстановительного процесса четко проявляется в последних двух случаях. Многочисленные исследования доказывают электрохимический характер восстановительных процессов, осуществляемых и двумя первыми способами [4, 15—19, 35—42]. Это подтверждается, в частности, тем, что амальгамы щелочных металлов восстанавливают органические соединения тех же классов, какие восстанавливаются электрохимическим путем на металлах с высоким перенапряжением водорода [43—45], причем кинетику разложения амальгам щелочных металлов можно предсказать исходя из электрохимических данных по восстановлению органических соединений на ртутном катоде при потенциале амальгамы [46—52]. [c.531]

Существует ряд мероприятий для восстановления работы сердца в случае внезапной его остановки от различных причин. При поражении сердца электрическим током наиболее простым методом восстановления кровообращения в организме является наружный (непрямой) массаж сердца. Для проведения непрямого массажа сердца оказывающий помощь накладывает верхний край ладони (ее основание) одной руки на нижнюю часть грудины пострадавшего, вторую руку накладывает на первую и производит массаж в согнутом положении так, что к усилию рук прибавляется и вес тела. Надавливают на грудину в виде быстрого толчка с силой, достаточной, чтобы сместить грудину на 3—4 см. После каждого надавливания отнимают руки от грудной клетки, чтобы не мешать ее свободному расправлению. [c.41]

О непрямом методе замены водорода на хлор, а именно через нитро-, амино- и диазосоединения (ср. выше, стр. 303), см. главы Нитрогруппа и Амино1 руш а крометого главу Восстановление (т. П), главу Диазо- и азогруппы и т. д. (т. IV), а также г. III, вып. 2, стр. 275 [c.354]

Спирты присоединяются по кратным углерод-углеродным связям (с образованием простых эфиров) различными путями. Механизм и ориентация электрофильного присоединения к алкенам с общим кислотным катализом такие же, как и при гидратации [150]. Как и в случае гидратации алкенов, ограниченил, свойственные реакциям, катализируемым кислотами, могут быть обойдены при использовании непрямых методов. Применение трифторацетата ртути (П) в реакции сольвомеркурирования-демеркурирования [151] позволяет обычно получать прекрасные выходы аддуктов Марковникова даже с лабильными алкенами и третичными спиртами [схема (126)]. В сходном методе —при обработке алкена спиртом и N-бромсукцинимидом с последующим восстановлением -бром-эфира [152] —единственным недостатком является низкий (50—60%) выход на первой стадии. [c.67]

Алкилирование мочевины протекает по кислороду (по аналогии с реакциями амидов), и образуются 0-алкилизомочевины (171) (схема (94) , которые представляют собой относительно сильные основания (рКа около 6) и обычно выделяются в виде солей. Ы-Алкилирование наблюдается в тех случаях, когда алкилирующим агентом является карбениевый ион, например алкилирование мочевины трет-бутанолом в серной кислоте приводит к (172). Ы-Алкилирование мочевин можно проводить и непрямыми методами. Например, как это показано на схеме (95), восстановлением метилола (173) триэтилсиланом в присутствии трифторуксусной кислоты. Метилол (173) получают реакцией мочевины с формальдегидом [119] активной частицей при восстановлении служит, вероятно, ион иминия (174). [c.568]

Расщепление гидразонов по Кижнеру—Вольфу (1911) — широко используемый непрямой метод восстановления карбонильной группы до метиленовой [О. Р., 4, 378 Ноизе, 2 изд., стр. 228 (1972) Aпg. СЬ. I. Е., 7, 120 (1968)]. Метод заключается в обработке гидразона, который образуется промежуточно и не выделяется, едким Кали в высококипящих растворителях, например в высших этиленгликолях (модификация Хуанг — Минлона, 1946). Несмотря на жесткие условия, эта реакция применима к альдегидам. Проведение ее существенно облегчается при использовании апротонных биполярных растворителей, таких, как ДМСО. [c.216]

Тозилгидразиды при обработке щелочами дают альдегиды. Эта реакция, благодаря работам. Макфедина и Стевенса (1936) [О. К., 8, 232], стала интересным непрямым методом восстановления карбоксильных производных в альдегиды. С этой целью [c.218]

Соли диазония. Восстановление солей диазония представляет собой непрямой метод восстановления до первичных ароматических аминов [О. R., 2, 262 Russ. hem. Rev., 32, 65 (1963)]. Эту реакцию можно также использовать для удаления аминогруппы, которую вводят в ароматическое ядро для повышения его реакционной способности или для ориентирования в орто- и гаара-положения при электрофильной атаке. [c.219]

Удобным методом восстановления некоторых органических соединений амальгамой натрия нвляется так называемое непрямое элеитровосста овление 1 . А. В о и. т к е в и ч, авт. СЕИД. 70300 (1947) Л. Н. Л а в р и щ в в а, IT. м. П р ж и я л г о в е к а я, С. А. В о и т к е в и ч, В. Н. Белов, [c.23]

Такою же типа ячейки можно использовать для измерения спектральных характеристик веществ, у которых гетерогенный перенос электрона протекает настолько медленно, что прямое превращение на электроде затруднительно или невозможно. В таких случаях используют переносчик электрона, способный ЕС быстрому обме(1у электронами как с электродом, так и с исследуемым субстратом, т е. проводят непрямой электролиз. Зтот метод использовали при определении формальных потенциалов н чисст электронов при восстановлении цитохрома с и цитохром с—оксидазы [174] Изменения в спектрах, наблю-дави1иеся после последовательною кулонометрического генерирования всего Б-10- экв ( ) переносчика электронов, в данном случае катион-радикала 1,Г-диметил-4,4 -бнпирпдилия, представлены на рис 3 36 Другие примеры одновременного определения числа электронов п методами кулонометрин и спектроскопии содержатся в обзоре [162]. [c.141]

Получить непосредственно из спиртов алканы трудно, и восстановление спиртов осуществляют обычно непрямым путем. Так, спирт может быть превращен в алкен дегидратацией, а затем, используя один из методов гидрирования, описанных выше, можно получить алкан. Если позволяет структура соединения, то особенно удобна дегидратация третичных и вторичных спиртов, и этот путь широко используется. Кроме того, спирт можно превратить в производное, в котором связь углерод — кислород более лабильна, а затем восстановить это производное. В качестве таких производных широко используют галогениды, метансульфонаты и -толуол-сульфонаты хлоридам обычно предпочитают бромиды и иодиды. В качестве восстанавливающих агентов применяют алюмогидрид лития [95], триэтилборогидрид лития [96], борогидрид натрия [97] [c.133]

Легкая электровосстанавливаемость селенит-ионов на ртутном капельном электроде использована многими исследователями для полярографического определения селена в сере. Определение проводят в аммонийно-аммиачном буферном растворе при pH 8,0— 8,2, потенциал восстановления селена — 1,2 в [20]. Описано непрямое амперометрическое определение селена [260]. Применение спектральных методов ограничено его летучестью. [c.218]

Небольшое практическое значение имеют метод определения Fe i, основанный на его восстановлении до Fe i щавелевой [68—70] или молочной кислотой [71] при облучении ультрафиолетовым или ярким солнечным светом с последующим титрованием Fe раствором ванадата, а также непрямой вападатометрический метод, основанный на осаждении Ее 5,7-дибром-8-оксихинолином [40]. [c.143]

Стандартными методами непрямого дезоксигенирования служат (а) дегидратация с последующим гидрированием алкена (наилучший метод для третичных спиртов) и (б) превращение в галогенид или сульфонат с последующим восстановлением гидридом (применяется главным образом для первичных и незатрудненных вторичных спиртов). Среди восстановителей предпочтение обычно оказывают ЫА1Н4, хотя при этом существует опасность элиминирования. [c.78]

Тиоацетали альдегидов часто удобно получать через тиоацетали кетенов. Методы получения гомологов альдегидов [37], превращение кетонов в следующий высший альдегид [38] и непрямое восстановление сложных эфиров в альдегиды [39] иллюстрируют ся схемами (12) —(14). [c.496]

Промышленное внедрение метода непрямой гидратации пропилена состоялось в начале 20-х годов в США. Это было одно из первых органических производств на базе нефтяного сырья. Процесс вытеснения непрямой гидратации пропилена прямым методом протекал медленнее, чем в производстве этанола. В отличие от этанола синтез изопропанола в промышленности проводят не только на фосфорнокислотном катализаторе, но и на некоторых других, в том числе на восстановленной ШгОз. Согласно патентным данным, окисновольфрамовые контакты требуют применения более высокого давления и повышенного отношения водяного пара к пропилену однако, будучи твердыми, они устойчивы к действию водного конденсата. На большинстве недавно построенных установок прямой гидратации пропилена используются фосфорнокислотные катализаторы. [c.190]

Этот метод восстановления, в частности, применяется в качестве одной из стадий непрямого превращения карбалкоксильной группы в метильную ( OOR - СНз), протекающего по схеме [c.344]

Электрохимические методы восстановления имеют заметное технологическое преимущество по сравнению с методами восстановления при помощи цинка или железа вследствие отсутствия надобности в добавочных реагентах. При низкой стоимости электроэнергии и хороших выходах прюдукта чисто электрохимический катодный метод может оказаться впол не целесообразным. Его конкурентом является вышеупомянутый (см.стр. 277) метод непрямого использования тока, где амальгама натрия, получаемая при электролизе поваренной соли с ртутным катодом, выщелачивается при размешивании с нитросоединением и превращает его в азокси-, азо-или гидразопродукт . [c.281]

Предварительные пробы являются ценным дополнением к химическому исследованию органических соединений, так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований. Тем не менее настоящей областью качественного органического анализа, а следовательно, и капельного органического анализа является определение отдельных групп в органических соединениях, а также идентификация или открытие индивидуальных соединений. Все без исключения химические методы, пригодные для разрешения указанных вопросов, основаны на том, что в химическое взаимодействие вступают не сами органические соединения, а лишь их характерные функциональные группы. Существуют два способа использования таких реакций. Если имеются группы, которые реагируют с образованием продуктов присоединения, солей, продуктов конденсации, продуктов окисления или восстановления, то по характерной окраске, растворимости и т. п. этих продуктов можно идентифицировать исходные соединения или содержащиеся в них группы. В этом случае можно говорить о прямых реакциях. При непрямых (косвенных) реакциях используют способность некоторых групп к образованию соединений, которые в свою очередь могут быть идентифицированы по образованию солей, продуктов конденсации и др. Как правило, для непрямых реакций используют операции, применяемые обычно в препаративной органической химии для разложения, синтеза или превращения одних соединений в другие. [c.22]

Эта реакция используется либо как метод защиты карбонильной группы, [M Omie, стр. 334], либо как способ непрямого восстановления карбонильной группы в метиленовую (разд. 2.1.1.3.3). [c.73]