Димер фтористого водорода

ИЗ двух электроотрицательных атомов, которые он удерживает вместе Строение димера фтористого водорода можно представить формулой [c.251]

Водородный ион, создающий водородную связь, обычно прочнее связан с одним из двух электроотрицательных атомов, которые он удерживает вместе. Строение димера фтористого водорода можно представить формулой [c.269]

Фтор по электроотрицательности, определяемой как тенденция атома к присоединению электронов, превосходит кислород и все другие элементы, так что в димере фтористого водорода водородная связь особенно устойчива (сравнительную электроотрицательность элементов см. Приложение III). Метиловый спирт, молекулярный вес которого больше, чем уводы, кипит при более низкой температуре (64,7°С), так как он в меньшей степени ассоциирован. [c.35]

Рис. 14. Димер фтористого водорода.

В неорганической химии водородные связи уже давно известны они обусловливают, в частности, аномально высокие температуры кипения воды и фтористого водорода, благодаря им боран существует в виде димера даже при высокой температуре. [c.642]

Так, некоторые вещества (иод, низшие карбоновые кислоты, фтористый водород и др.) в паровой фазе способны к частичной полимеризации. В результате в паровой фазе находится не одно химическое вещество, а смесь мономеров, димеров и более сложных соединений. Многие вещества способны к полимеризации в конденсированном состоянии. Например, вода и лед, по современным представлениям, состоят из мономеров Н2О и полимеров (НзО) , где га = 2, 3, 4,. .. [c.31]

Водород располагается не симметрично по отношению к двум атомам, принимающим участие в водородной связи. Ион водорода (т. е. протон) находится значительно ближе к тому из атомов, с которым он образует прочную химическую связь. Так, например, в комплексе О - Н...0, встречающемся в димерах органических кислот, расстояние О — Н равно 1 А, а расстояние И... О составляет 1,67 А. Во фтористом водороде расстояние F —Н равно 0,92А, а расстояние H...F равно 1,58 А. [c.90]

Тип ассоциации зависит от числа эффективных связей, которые могут быть образованы одной молекулой. Если число связей равно единице, то ассоциация сводится к образованию бимолекулярных комплексов. Если число связей равно двум (вода, спирты, фтористый водород), то ассоциированные комплексы могут образовываться в виде замкнутых колец или в виде открытых цепей. Этот случай ассоциации, повидимому, имеет место у муравьиной кислоты, уксусной кислоты и некоторых других органических кислот. Так, например, по данным электронографического исследования димер муравьиной кислоты имеет следующую структуру [2] [c.150]

ТОМ, ЧТО В противоположность другим галогеноводородным кислотам фтористый водород является димером Н—Р Н Р. Комплексы алкилфторидов и кислот Льюиса нередко являются стабильными и могут быть выделены. [c.168]

Благодаря водородным связям молекулы соединяются в димеры и полимеры последние могут быть линейными (например, у цианистого водорода), разветвленными (например, у воды) и циклическими (например, у карбоновых кислот, фтористого водорода). Уксусная кислота в газовой и жидкой фазах существует в основном в виде димера [c.36]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Вследствие большой полярности связи Н—Р ассоциация фторово-дорода сохраняется и в парообразном состоянии, для которого характерны полимеры состава (НР) 4. В водных растворах фтористого водорода существуют димеры Н 2Р2. что подтверждается образованием кислых солей КНР и ЫзНР . [c.105]

При фторировании фтористым водородом в присутствии окиси ртути [11 хлорированный димер дает два продукта С НаСЦР и С4Н2С1вР а, фторирование далее не идет. [c.394]

Полимеризация газообразных олефииовых углевофродов с образованием димеров, тримеров и полимеров более высоких молекулярных весов особенно интенсивно изучалась с конца двадцатых годов XX века. В большинстве первоначальных работ затрагивались вопросы термической полимеризации, а в работах последних лет рассматриваются в основном каталитические методы. Кислотные катализаторы преобладают среди катализаторов, используемых в процессах полимеризации. Наиболее часто используются серная и фосфорная кислоты и фосфаты [14]. Значительно реже применяются катализаторы Фриделя-Крафтса (хло- ристый алюминий, хлорисгый цинк, хлористый титан, фтористый бор — фтористый водород), активированные глины и синтетические алюмосиликаты. [c.351]

Клинкенберг. Мое замечание касается анализа неорганических газов, описанного в утреннем докладе Филлипса и Оуенса, который мы не имели времени обсудить. Мне прищла мысль, что при анализе смеси трифторида хлора с хлором и фтористым водородом на одной и той же колонке число тарелок для каждого компонента может быть различным. Из представленной авторами табл. 1 видно, что ВЭТТ для хлора примерно равно 1 см, а ВЭТТ для фтористого водорода и трифторида хлора составляет 1 м. Это удивило меня сейчас я мог бы предложить объяснение, только моих знаний неорганической химии недостаточно, чтобы быть уверенным в его правильности. Фтористый водород способен к ассоциации и димеризуется сравнительно легко однако если реакция ассоциации протекает не мгновенно, то на колонке будет происходить отделение мономера от димера. Дальнейшее протекание реакции будет способствовать установлению равновесия, зависящему от скорости реакции. Если реакция протекает медленно, можно ожидать некоторого расширения полос, связанного с медленным установлением равновесия, Это именно и происходит в хроматографии молекулы, которые переходят в неподвижную фазу, отделяются от молекул, переходящих в подвижную фазу, и колонка стремится пропустить подвижную фазу и задержать неподвижную фазу. Лишь благодаря массоиередаче, которая происходит между двумя фазами достаточно быстро, получается в конце одна полоса. [c.496]

Карбоновые кислоты в газах и жидкостях существуют в основном в виде димеров (КС00Н)2, фтористый водород даже в газовой фазе образует циклич еские комплексы (НР)в (рис. 1.6). В табл. 1.14 [c.65]

Реакции, протекающие при облучении смесей бензола с четыреххлористым углеродом, получили объяснение в свете представлений о свободнорадикальном механизме. К продуктам радиолиза такой системы относятся хлористый водород, бензо-трихлорид [В2, 21] и хлороформ, хлористый бепзидин и дифенил [591]. При замене бензола толуолом образуются аналогичные продукты, а димером является дибензил [591]. Здесь протекает несколько конкурирующих между собой реакций, но сравнительное значение каждой из них все еще не установлено, а потому рано делать какие-либо обобщения. Проведены также облучения смесей бензола с четырехфтористым углеродом. Основные продукты радиолиза этих смесей фтористый водород, трифторметан, фторбензол (С=1,7) и бензотрифторид (С=1,2) [Р6]. Механизм процесса неизвестен, но есть основания полагать, что свободнорадикальным он быть не может. [c.164]

Инициирование полимеризации галогенолефинов изучалось в безводном фтористом водороде, содержащем фторид калия [71], а также в галогензамещенных кислотах, содержащих соли и (для обезвоживания) ангидриды этих кислот [72]. Наибольший интерес представляет электрохимическое инициирование полимеризации трифторхлорэтилена и особенно тетрафторэтилена. Молекулярный вес получающегося полимера зависит от условий электролиза и в первую очередь от плотности тока, температуры и концентрации мономера. Во всех случаях с повышением плотности тока на аноде выход полимера уменьшается за счет увеличения выхода низкомолекулярных продуктов, главным образом димеров. С ростом концентрации мономера и понижением температуры наблюдается повышение выхода полимера. По-видимому, при низкой температуре реакционная способность радикалов, инициирующих полимеризацию, ниже, а следовательно, и в меньшей степени протекают побочные процессы с образованием низкомолекулярных продуктов. [c.525]

Отношение давлений насыщенного пара для изотопных соединений при разных температурах даны в табл. 11, где они интерполированы для промежутков температуры в 25°. Некоторые пояснения к этой таблице были-уже сделаны на стр. 76. Там упоминалось, что в согласии с выводами из статистической термодинамики, отношение Рц1Р ) должно с повышением температуры приближаться к единице. Из таблицы видно, что это не всегда так. Обращает на себя внимание также то, что у некоторых соединений тяжелые изотопы более летучи, чем легкие. Такие аномалии приписывали в некоторых работах образованию водородных связей и ассоциации молекул. Однако трудно найти явную связь между этими свойствами. Вода и фтористый водород равно образуют водородные связи, но соотношения летучестей изотопов у них противоположные. Поучительно сравнение дл уксусных кислот. Как СОзСООВ, так и СНдСООВ одинаково ассоциированы в димеры через водородные связи карбоксилов [c.172]

Предварительно следует исключить процессы, п которых имеет место соединение одинаковых молекул пр1[ помощи сил побочных валентностей. Образование полимеров такого типа — очень распространенный случай. Примеры этого типа карбоновые кислоты, обычно сухцествующие в виде димеров, а также фтористый водород и другие минеральные кислоты [c.8]

Прежде всего следует исключить случаи, в которых имеет место соединение одинаковых молекул при помощи сил побочных валентностей. Образование полимеров такого типа очень распространенный случай. Примерами этого типа являются карбоновые кислоты, обычно существующие в виде димеров, а также фтористый водород Н(НР)2 и другие минеральные кислоты (НаЗО , Н3РО4), вода и тому подобные соединения. Такая полимеризация обыкновенно называется ассоциацией и не будет здесь рассматриваться. [c.175]

При эксплуатации проводов и кабелей с фторопластовой изоляцией следует учитывать, что хотя количество выделяющегося дыма сравнительно невелико, при горении, т. е. при температуре выше бОО " С, выделяются токсичные продукты, представляющие собой молекулярные фрагменты цепи, димеры, а также продукты их окисления и взаимодействия окисление фрагментов цепи приводит к образованию фтористого карбонила (фторфосгена), который, гидролизуясь в присутствии влаги, образует фтористый водород и двуокись углерода. Наиболее токсичными веществами являются пер-фторизобутилен, фтористый водород и фтористый карбонил. При использовании проводов и кабелей с фторопластовой изоляцией принимают меры по исключению возможности поражающего воздействия токсичных продуктов горения на человека. [c.91]