Димеры органических, кислот, водородные связи

Водородные связи участвуют также в образовании димеров органических кислот, которые представляют собой ассоциированные циклические соединения типа III [c.21]

Водород располагается не симметрично по отношению к двум атомам, принимающим участие в водородной связи. Ион водорода (т. е. протон) находится значительно ближе к тому из атомов, с которым он образует прочную химическую связь. Так, например, в комплексе О - Н...0, встречающемся в димерах органических кислот, расстояние О — Н равно 1 А, а расстояние И... О составляет 1,67 А. Во фтористом водороде расстояние F —Н равно 0,92А, а расстояние H...F равно 1,58 А. [c.90]

Известно образование димеров органических кислот, связанных по-средство.м водородной связи, например уксусной кислоты [c.44]

Некоторые органические кислоты (муравьиная, уксусная и др.) за счет водородной связи склонны образовывать двойные молекулы— димеры. Например, димер муравьиной кислоты имеет строение [c.102]

За счет образования водородных связей в веществе могут возникать межмолекулярные и внутримолекулярные циклические структуры. Например, молекулы органических кислот типа муравьиной (в) соединяются попарно своими полярными концами, так как в их карбоксильных группах атом водорода и карбонильный атом кислорода направлены в одну сторону, что приводит к образованию из двух таких групп замкнутого цикла. Димеры этих кислот существует даже в их парах [c.95]

Молекулы многих органических кислот склонны к образованию очень прочных димеров. Изобразите структурную формулу димера уксусной кислоты, учитывая, что отдельные молекулы (см. справа) связаны водородной связью. [c.246]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

В органической химии примером соединений с водородными связями могут служить карбоновые кислоты К—СООН. Как в газовой, так и в жидкой фазах они существуют, как правило, в виде димеров, образованных за счет водородных связей [c.358]

Между молекулами карбоновых кислот существуют прочные водородные связи. В газовой фазе и в органических растворителях кислоты образуют димеры [c.707]

Из-за отсутствия необходимых опытных данных нам пока неизвестны не только зависимость силовых постоянных и Ку от прочности водородной связи, но даже и их более или менее точные абсолютные значения для отдельных соединений. Для димера муравьиной кислоты, положив К = Ку, удалось приближенно оценить их величину, которая оказывается 5-10 см [136]. Оценить порядок этих же силовых постоянных можно и по аналогии с результатами решения обратных спектральных задач для конкретных органических и элементоорганических соединений [47]. Так, практика расчетов [47] показывает, что, во-первых, силовая постоянная угла, образуемая двумя валентными связями, всегда оказывается в три — десять раз меньше меньшей из силовых постоянных этих двух связей. Во-вторых, силовая постоянная взаимодействия двух углов, не имеющих общей вершины, но имеющих общую сторону, приблизительно на порядок меньше меньшей из силовых постоянных таких двух углов. [c.82]

Водородная связь первоначально была открыта в жидкостях и газах. Было установлено, что некоторые органические кислоты, спирты и другие соединения, имеющие активные группы, содержащие водород, очень склонны давать стабильные димеры. Так, например, димеры муравьиной или уксусной кислот являются устойчивыми даже выше температуры кипения. Для объяснения зтого явления была предложена следующая схема ОН. .. О [c.210]

Водородная связь возникает между молекулами органических соединений, содержащих группы —ОН и —NH2. Примерами могут служить спирты и карбоновые кислоты. Ассоциация молекул за счет водородных связей приводит к тому, что спирты н карбоновые кислоты имеют более высокие температуры кипения, чем соответствующие им альдегиды, между молекулами которых водородные связи не образуются. Наличием водородных связей объясняется образование димеров муравьиной и уксусной кислот в парах [c.130]

Необходимо также учитывать природу органических жидкостей. Известно, например, что молекулы спирта образуют длинные цепи посредством водородных связей. Карбоновые кислоты образуют кольцевые димеры плоской структуры [241. [c.213]

Энергия водородной связи относительно невелика и достигает и, — 41 кдж/моль. В ряду сочетаний атомов НР, НО, НМ, НС1, Н5 энергия водородной связи падает. Она также уменьшается с повышением температуры, поэтому вещества в парообразном состоянии проявляют водородную связь лишь в незначительной степени она характерна для веществ в жидком и твердом состояниях. Такие вещества, как вода, лед, жидкий аммиак, органические кислоты, спирты и фенолы, ассоциированы в димеры, тримеры и полимеры. В жидком состоянии наиболее устойчивы димеры, например [c.130]

Исключения из правила д необходимо рассмотреть особо. Полоса испускания флуоресценции может лежать в области длин волн больше самой длинноволновой полосы поглощения. Это может быть вызвано наличием флуоресцирующих примесей в нефлуоресцирующем соединении, однако часто такие большие стоксовы сдвиги обусловлены водородной связью или другими эффектами растворителя (см. раздел IV, Е). Такие вещества, однако, будут подчиняться и другим правилам при условии, что они существуют в растворе только в одной форме. Электролитическая диссоциация в возбужденном состоянии (раздел IV, В) также может приводить к большим стоксовым сдвигам. Так, pH раствора, содержащего органическую кислоту (например, р-нафтол), можно довести до такого значения, при котором, как это видно из спектра поглощения, существует только кислая форма. Однако спектр испускания, все еще обусловленный основной формой, может появляться при значительно больших длинах волн, чем спектр поглощения, или же он может содержать полосы, обусловленные обеими формами. Чтобы избежать этого, следует работать при достаточно высоком (или достаточно низком) pH, так чтобы диссоциация в возбужденном состоянии была незначительна. Появление новых полос испускания, вызванных образованием возбужденного димера, обычно не служит препятствием при измерении быстрой флуоресценции для аналитических целей, так как его проводят обычно при низких концентрациях, поэтому образование димера незначительно. Однако этим фактом не следует пренебрегать при измерении долгоживущих спектров испускания в жидком растворе (их аналитическое применение рассмотрено в разделе V, Д, 4). [c.419]

Этим объясняется особая роль водорода в процессах полимеризации. Например, молекулы многих органических кислот (К—СООН, где К —радикал) соединяются между собой двумя водородными связями, образуя димер, согласно схеме [c.210]

Давно известна способность некоторых органических кислот, например муравьиной, уксусной, салициловой, к образованию димеров (двойных молекул). Следующая формула показывает, как образование водородных связей (показаны пунктиром) приводит к образованию димера уксусной кислоты [c.96]

Как видно из изложенного выше, а также и из сказанного в 17.2, водород способен образовывать так называемые мостики между двумя отрицательными атомами. Обычно говорят, что образуется водородная связь [7] , хотя термин мостик , пожалуй, более нагляден. Такие водородные мостики являются причиной полимеризации многих органических соединений. Например, муравьиная кислота и другие органические кислоты находятся в димерной форме даже в газовой фазе. Структура димера муравьиной кислоты следующая [14] [c.360]

Дакар с сотруд. [75] исследовал экстракцию слабой рени-евой кислоты ТБФ и метилэтилкетоном (МЭК) из водных растворов, содержащих соли ЫаС1 и МаМОз. Показано,, что коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации кислоты в водной фазе, что связано с ассоциацией НКе04 в органической фазе. Ассоциация кислоты, вероятно, вызвана образованием водородных связей образуются в ТБФ в основном димеры, что подтверждается наличием максимума на кривой зависимости электропроводности раствора кислоты в ТБФ от ее концентрации. В присутствии солей наблюдаются более сложные зависимости. Это объясняется тем, что в органическую фа,зу переходит не только кислота, но и ее соль. [c.19]

Прежде всего, вода влияет на водородные связи в глобуле. Для стабилизации элементов вторичной структуры и пространственной структуры в целом необходимо, чтобы образование внутримолекулярных водородных связей давало бы больший выигрыш свободной энергии, чем образование водородных связей с молекулами воды. Эти эффекты, однако, не столь значительны. Клотц и Франклин [79, 80] установили, что образование водородносвязанных димеров метилацетамида НзС—МН—СОСНз энергетически выгодно в органических растворителях, но не в воде. Теплота образования димера в ССЦ равна 4,0 ккал/моль, в СНС1з она равна 1,6 ккал/моль, а в воде близка к пулю. Птицын и Скворцов оценили энергию образования водородных связей в полиглутаминовой кислоте и в полилизине, проводя тео- [c.222]

Межмолекулярные водородные связи ослабляют О—0-с димерах и тем самым уменьшают энергию распада гидропе да на радикалы. При больших степенях превращения в лении цепей начинают принимать з астие продукты, нака вающиеся в реакционной смеси. Существенное влияние на ] гидропероксидов оказывают органические кислоты, способ образовывать с гидропероксидами комплекс, распадающийся свободные радикалы более быстро, чем исходный гидроперок [c.312]

ОТНОСЯТСЯ связи О...Н, характерные для кислородсодержащих органических кислот (монокарбоновые, алкилфосфорные и алкилфосфиновые кислоты, алкилфенолы). Менее прочны связи 8...Н, вследствие чего серосодержащие органические кислоты (диалкилтиофосфорные и диалкилдитиофосфорные кислоты, алкилмеркаптаны) в растворах разбавителей обычно мономерны. Преимущественное образование димеров установлено для диалкилфосфорных, диалкилфосфиновых и монокарбоновых кислот, что обусловлено наличием прочных водородных связей [c.68]

Однако при использовании более полярных органических разбавителей, в которых образование димеров, связанных водородными связями, менее вероятно, получают устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты. Привитой стабилизатор выбирали в соответствии со свойствами применяемого разбавителя. Для получения дисперсий в этилацетате использовали стабилизатор на основе поли(метилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного метакриловой кислотой. Для получения дисперсий полиакриловой кислоты в хлороформе и смесях хлороформ—этанол использовали гликольфталатный полиэфир, содержащий концевые метакрилатные группы (детальную рецептуру см. раздел V.7, стр. 259). [c.234]

Примером воздействия другого типа может служить влияние водородной связи на частоту поглощения карбонильной группы. Частота валентной связи С=0 в соединении, растворенном в неполярном растворителе, значительно понижается при образовании водородной связи в присутствии гидроксидсодержащих веществ или в гидроксидсодержащем растворителе. Поглощение карбонильной группы меняется также под действием собственного молекулярного окружения поглощение связи С=0 в карбоновых кислотах, способных образовывать внутримолекулярную водородную связь (образование димера), сильно отличается от поглощения связи С=0 в сложном эфире, в котором такая связь образоваться не может. В анионе наблюдается резонанс между двумя эквивалентными атомами кислорода, что усиливает ненасыщенный характер карбонильной связи. В табл. 4-3 приведены характерные значения валентных колебаний карбонильной группы в некоторых алифатических соединениях [20]. Рассуждения о поглощении карбонильной группы служат кратким примером структурных рассмотрений, которые могут иметь большое значение как в органической, так и в аналитической химии. [c.117]

Наличие водородной связи объясняет особенности ряда веществ. К этим особенностям относят ассоциацию молекул у спиртов, воды, кислот, что приводит к аномально высоким температурам плавления и кипения. С водородной связью связано наличие димера состава H2F2 и образование кислых солей типа КНРг, NaHp2. Из-за наличия водородных связей фтороводородная кислота в отличие от хлороводородной, бромоводородной и иодоводо-родной является слабой. Возникновением водородных связей объясняются такие свойства воды, как аномально высокие температуры плавления и кипения, большая диэлектрическая проницаемость, большие теплоемкости и теплоты испарения. Водородная связь играет большую роль в свойствах многих органических соединений и биологически важных веществ, например таких, как белки и нуклеиновые кислоты. [c.38]

Атом водорода, соединенный с атомом сильно электроотрицательного элемента, способен к образовнию еще одной химической связи. Эта связь называется водородной. Наличие водородных связей приводит к заметной полимеризации воды, фтороводорода, многих органических соединений. Например, при невысоких температурах фтороводород — полимер (НР) где п может доходить до шести, муравьиная кислота — димер даже в газовой фазе. [c.69]

Влияние водородных связей на свойства веществ. При возникновении водородных связей образуются димеры, тримеры или пёлимерные структуры, например зигзагообразные структуры (НР) , кольцевые структуры некоторых органических кислот, например у1 Ьусной кислоты [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология