спектры анионная

Как будет выглядеть спектр анион-радикала хлорбензола, если предположить, что все сверхтонкие линии могут быть разрешены. [c.55]

Ниже приведен спектр анион-радикала 82, который содержит 40% ядер = 0) и 60% ядер 8 (I = 3/2). Интерпретируйте спектр и определите а для [c.59]

Образование катион-радикалов наблюдается только в полярных растворителях типа ацетонитрила, тетрагидрофурана. Наряду с катион-радикалами ароматических углеводородов наблюдается образование анион-радикала акцептора (ТБЦ). При использовании в качестве доноров электрона ароматических аминов, например диэтиланилина (ДЭА), наблюдается образование анион-радикалов ароматических углеводородов и катион-радикалов амина. При этом ароматическая молекула выступает в качестве акцептора электрона. На рис. 63 приведены спектры анион-радикала пирена и катион-радикала ДЭА. [c.177]

В качестве примера на рис. 8.13 дан спектр анион-радикала [c.208]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых, органических кислот основан на том, что спектры аниона и молекулы кислоты различаются, т. е. максимумы поглощения аниона и молекулы наблюдаются при разных длинах волн. По оптическим плотностям растворов при разных длинах волн можно определить равновесную концентрацию анионов и молекул. При постепенном изменении pH растворов оптические плотности максимумов полос поглощения изменяются. При а=1 в спектре наблюдается только одна полоса поглощения, соответствующая поглощению аниона А . При низком значении pH диссоциация кислоты практически подавлена и а=0, в спектре останется полоса, принадлежащая поглощению кислоты НА. [c.80]

В качестве примера рассмотрим спектр ЭПР, зарегистрированный при электролизе бутадиена в жидком аммиаке (рис. 85). Он состоит из 15 линий и представляет собой квинтет триплетов. Предположим, что регистрируется спектр анион-радикала [c.242]

Спектры анионов в кристаллических солях с катионами щелочных металлов и аммония наименее сложны (приближаются к спектрам изолированных ионов) по сравнению со спектрами кристаллических солей тех же анионов с катионами других металлов. Во многих случаях такими же простыми спектрами обладают и соли катионов редкоземельных металлов, индия(Ш), часто образующих ионные соединения с анионами [c.540]

Наиболее сложны спектры анионов, входящих в качестве лигандов во внутреннюю координационную сферу комплексов металлов, осо- [c.540]

Рис. 1,9. Спектр анион-радикала бутадиена ai3>Q2 ( ), Qi aa (б),

Следует отметить, что в спектре аниона HaL- о-нзомера имеется слабая полоса 1760 см- , которая отнесена к валентным колебаниям С=0 в лакто-не, находящемся в равновесии с цвиттер-ионной формой (схема 2 3 1) [c.232]

Если исследуемое вещество представляет собой кислоту, то необходимо снять два спектра спектр аниона и спектр нейтральной молекулы. Для этого исходный раствор разбавляют до концентрации 10" М 0,01 н. раствором соляной кислоты и 0,01 и. раствором КОН (т. е. приблизительно до рН = 2 и 12, соответственно). Затем измеряют оптическую плотность на протяжении всего спектра. Спектр, полученный в кислоте, представляет собой спектр нейтральной молекулы спектр, полученный в щелочном растворе,—спектр аниона. [c.69]

Здесь анион окрашен иначе, чем молекула НК. Металлохромные индикаторы в большинстве случаев являются в то же время и рН-индикаторам при этом довольно часто спектр аниона [c.54]

Рассмотрим спектр парамагнитного центра с неэквивалентными протонами. В радикале НОСНСООН орбиталь неспаренного электрона охватывает протон, находящийся в а-положенин, и протон гидроксильной группы. Величина сверхтонкого расщепления для первого протона 01 = 17,4 Э, для второго — 02 = 2,6 Э . Построение диаграммы целесообразно начинать с протона, имеющего большую константу СТС. Р1з рис. 84, б видно, что спектр состоит из четырех линий равной интенсивности. Более сложен спектр анион-радикала бутадиена Н2С = СН—СН = СН2-. Для четырех протонов концевых групп <21 = 7,6 Э, для двух других й2=2,8 Э. Расщепление па четырех эквивалентных протонах приводит к 5 линиям с распрсделепи-ем пнтепсивностен 1 4 6 4 1. Каждая из этих линий дополнительно расщепляется на трп. Спектр состоит из квиитета триплетов [c.241]

Э. Если бы в анион-радикале бутадиена оказалось, что а.2>4а1, спектр состоял бы из триплета квинтетов с распределением интенсивностей 1 4 6 4 1 1 4 6 4 1 1 6 4 1. При а2>сг,, а2<4а распределение интенсивностей оказалось бы иным. Если одна из констант СТС целочисленно кратна другой, то число лппий в спектре изменится. Например, если а2 = 4аь число компонент Б спектре анион-радикала бутадиена уменьшится до 13, изменится и распределение интенсивностей. [c.242]

Рис. 8.13. Спектр анион-радикала 0Ы(50з)2 в водном растворе 0,01 М [0М(50з)2Ма2] на частотах Гц при 300 К

Экспериментально спектры анионов и сложных каттюнов получают обычно двумя методами — ИК и КР, которые взаимно дополняют дру1 друга. [c.540]

Спектры кристаллических солей, содержащих данный анион, как правило, сложнее спектра аниона в водном растворе наблюдается расщепление полос вырожденшлх колебаний, проявление частот, теоретически неактивных в ИК-поглощении, для изолированного аниона, смещение полос в ту или иную сторону ИК-спектра. Усложнение спекфов анионов объясняется в каждом конкретном случае спецификой строения кристаллических решеток разных солей, искажением геометрии анионов вследствие несимметричных взаимодействий в кристалле и некоторыми другими причинами, которые хорошо изучены и описаиы в оригинал1>ной и монографической научной литературе. [c.540]

Соотно [1енис хорошо выполняется для п-систем. Например, принимая <5 равным 23 Гс (константа сверхтонкого взаимодействия в метиль-ном радикале), можно легко вычислить константу сверхтонкого рас-щеплёння в фенилыюм анион-радикале, полагая р = 1/6, поскольку один неспаренный электрон одинаково распределяется между шестью атомами углерода. Вычисленная величина а, составляющая 3,83, хорошо согласуется с наблюдаемой величиной. Спектр анион-радикала бензола [рис. 12.2(6)] состоит нз семи лиь-пя с константой растепления 3,75 Гс. [c.451]

При прибавлении полиядерного ароматического углеводорода, такого, как дифенил, нафталин или антрацен, к раствору калия в толуоле, прлученно-му с помощью криптанда, его УФ-спектр становится таким же, как и спектр анион-радикала полиядерного ароматического углеводорода, что соответствует переносу длектрона с толуольного анион-радикала на полиядерный ароматический углеводород. Спектр ЭПР в этом случае состоит все еще из одного сигнала, хотя интенсивность его увеличивается о Сверхтонкое взаимодействие отсутствует, что указывает на препятствие со стороны криптанда в образовании ионной пары между М" " и анион-радикалом полиядерного ароматического углеводорода. [c.182]

Превращения нитроароматических анион-радикалов, синтезированных электрохимическим путем, исследовали Чамберс и Адамс [32]. Они изучили восстановление о- и п-динитробензолов в диметилформамиде. Результаты, полученные методом циклической вольтамперометрии, приведены в табл. 11.2 и, по существу, согласуются с более ранними данными [14]. При длительном электролизе главными продуктами являются анионы нитрофенолов. Это установлено циклической вольтамперометрией растворов после электролиза о- и га-динитробензолов. Растворы, полученные при препаративном электролизе п-динитробензола, дают ЭПР-спектр, соответствующий /г-нитрофеноляту. Радикал о-динитрофе-нола в условиях этих опытов обнаружен не был. Вместо этого наблюдался спектр анион-радикала бензофуразана (I) [c.329]

Органические катион-радикалы идентифицированы во многих растворителях. Из соответствующих литературных данных следует, что максимумы полос оптического поглощения анион- и катион-радикалов одного и того же вещества, как правило, находятся при сравнительно близких длинах волн. При этом если полосы имеют два максимума, то в случае катион-радикала для коротковолнового максимума сбычно характерен синий сдвиг, а для длинноволнового— красный (по сравнению со спектром анион-радикала). [c.139]

В случае окси- и меркаптопиридинов измерены спектры поглощения всех четырех ионных форм (38), (39), (40) и (41) (см. табл. XII, XIII). Уравнения (13)—(18) и изменение электроотрицательности заряженного гетероатома указывают, что наблюдаемый порядок длин волн для различных форм этих веществ ц>а>к>н, должен быть обнаружен для низкоинтенсивной длинноволновой полосы 2-замещенных, для высокоинтенсивной полосы 4-производных и для обеих полос в спектре 3-замещенных пиридина. Наблюдаемая последовательность длин волн а>н для пле-чей в спектрах аниона 4-оксипиридина и нейтральной молекулы [c.366]

Ионные частицы в растворе ассоциированы не только с. окружающими молекулами растворителя, но и с противоионом образуя ионные пары [243, 244]. Взаимодействие противоположно заряженных частиц в растворе не исчерпывается двумя край-, ними ступенями ковалентным связыванием (АВ) и полнйй дис-. социацией (А+ + В ). Гетеролитический разрыв связи А В может не привести к расхождению ионов, остающихся в виде контактной (тесной) ионной пары (А+ В ), окруженной общей сольватной оболочкой. Создание вокруг одного из ионов соб ственной сольватной оболочки, вызывая разделение ионов молекулами растворителя, ослабляет, но не нарушает полностью-взаимодействие между ними. Такая ионная пара (А+ЦВ") носит название сольватно разделенной или рыхлой. Только когда каж- дый из ионов приобретает свою сольватную оболочку, происходит их полное разделение. Ионные пары ведут себя как единое целое по влиянию на упругость пара, температуру замерзания и электропроводимость раствора, но их спектральные характе-ристики отличаются от спектров неионизированной молекулы. Электронные спектры анионов в контактных ионных парах за- висят от радиуса катиона, приближаясь с увеличением этого радиуса к спектру свободного аниона. Электронные спектры сольватно разделенных ионных пар практически совпадают со спектрами свободных ионов. [c.83]

Глубокоокрашенные продукты без заметных изменений сохраняются на воздухе в кристаллическом состоянии и дают резкий сигнал ЭПР, структуру которого удается выявить в растворах при тщательном удалении кислорода воздуха. Аналогичный спектр ЭПР наблюдается при электролитическом восстановлении хинона ХСИ в апротонной среде на ртутном электроде при внесении едкого натра в раствор ХСП в диметилформамиде или ацетонитриле, а также при окислении антрагидрохинонфуразана воздухом в щелочной среде. Для радикалов, генерируемых в процессе измерений, сигнал ЭПР имеет четкое разрешение и в присутствии кислорода. Спектр состоит из. 9 линий с расщеплением порядка 1,1 гс и своей малой протяженностью (около 8,5 гс) отличается от спектра анион-радикалов фуразанов, имеющих протяженность -- ЗО гс с характерным расщеплением на атомах азота > leo. [c.39]

На основании данных ИК-спектроскопии Хирата предложил (1958) аналогичное строение V двухзарядного аниона кроконовой кислоты, что было затем подтверждено Вестом (1960) в результате изучения спектров комбинационного рассеяния. В случае родизоновой кислоты ИК-спектр аниона указывает на структуру VI, но глубокая оранжевая окраска ее солей препятствует измерению раман-спектра. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология