Конфигурации Кана Ингольда Прелог

Абсолютная конфигурация комплексов. В цитированной выше работе Кана — Ингольда — Прелога [8] предлагается метод, который может быть использован для указания в названии соединений абсолютной конфигурации тетраэдрических и октаэдрических комплексов с помощью символов-указателей конфигурации (/ ), (5) или (Р), (М). Для шестикоординационных комплексов с тремя или двумя бидентатными лигандами ШРАС рекомендуется для обозначения конфигурации использовать прописные греческие буквы А и Л, а для обозначения конформаций — строчные буквы б и А,. [c.55]

В большинстве случаев применение системы Кана — Ингольда — Прелога не вызывает трудностей и дает однозначные результаты. Отнесение энантиомера к Я- или 5-ряду не зависит от корреляций, но прежде чем применить систему, нужно установить конфигурацию, а это зависит от корреляций. Система Кана — Ингольда — Прелога была распространена также на хиральные соединения, не содержащие хиральных атомов [55]. [c.149]

Одновременно Фишер предложил изображать аминокислоты всегда именно в этой ориентации, указывая все связи обычными линиями, как на приведенной ниже проекционной формуле Фишера для Ь-аланина. По терминологии Кана — Ингольда — Прелога (разд. 5), такая конфигурация обозначается как 5. [c.71]

Относительную конфигурацию можно обозначать с помощью (Я,8)-номенклатуры (правила Кана-Ингольда-Прелога). [c.462]

Абсолютная конфигурация дает истинную пространственную конфигурацию одного или многих хиральных центров (или других элементов хиральности) и обозначается по (К, 8)-номенклатуре (правило Кана-Ингольда - Прелога). [c.463]

Для ознакомления с использованием системы Кана, Ингольда, Прелога для описания энантиомерных конфигураций и конформаций с осью хиральности следует обратиться к литературе [1.3.9]. [c.97]

Абсолютную конфигурацию можно обозначить по системе Кана —< Ингольда — Прелога. [c.650]

Для точного обозначения расположения заместителей у асимметрического атома углерода в пространстве (абсолютной конфигурации) применяется 5-номенклатура (Кан, Ингольд, Прелог, 1956), которая вошла в правила ИЮПАК. Для этой цели вводится ряд старшинства атомов. В основе определения старшинства находится атомный номер элемента. Таким образом, самым младшим атомом и заместителем является водород, затем [c.225]

В принципе, для обозначения относительной конфигурации заместителей можно использовать известную систему Кана — Ингольда — Прелога, хотя номенклатура эта была разработана в основном для классификации оптических изомеров [31]. Так, согласно этой номенклатуре, транс-3,4-диметилгексан имеет ЗК,43-конфигурацию хиральных центров, в то время как цис- [c.34]

Б,ь-Система, использующая проекционные формулы Фишера для указания конфигураций при асимметрическом центре, имеет определенные недостатки выше было показано (стр. 524), как возникает неоднозначность в случае винных кислот. Более систематический способ обозначения конфигураций (известный как система Кана — Ингольда — Прелога), который может со временем заменить п,ь-систему, основан на ряде правил, устанавливающих последовательность старшинства заместителей при асимметрическом центре. Пусть углеродный атом связан с четырьмя различными замести-телями А, В, С и D, которым мы придадим следующий порядок старшинства А старше [c.525]

Вопрос 11.2. Используя правила Кана — Ингольда — Прелога (разд. 2.9), выведите конфигурацию R или S) аномерных атомов углерода в а- и P-D-глюкозе. [c.246]

Здесь дан круговой дихроизм только для нитритного хромофора. Конфигурация представлена, согласно правилу Кана —Ингольда —Прелога (см. стр. 195). [c.309]

В литературе встречаются другие способы обозначения конфигураций (при помощи символов О и Ь илн а и р), по они являются менее общими и их применение труднее, чем системы Кана — Ингольда — Прелога . [c.25]

Иная система обозначения конфигурации асимметрического атома предложена в начале 50-х годов А. П. Терентьевым с сотр. сходные предложения сделали за рубежом Кан, Ингольд, Прелог. Обе системы описывают не проекционную формулу, а непосредственно пространственную структуру, т. е. объемную модель молекулы. [c.348]

Такую " конфигурацию Кан, Ингольд и Прелог обозначают знаком 5. При убывании старшинства заместителей по часовой стрелке конфигурацию обозначают знаком к-] [c.68]

Так располагают Кан, Ингольд, Прелог при определении конфигурации <ср. стр. 66). [c.508]

Таубер [36] предложил определять абсолютную конфигурацию катенанов на основании правил Кана — Ингольда — Прелога [47—49]. В принципе метод Таубера сводится к следующему [49]. В каждом цикле выбираются два атома с высшим и вторым после высшего порядком. Если эти атомы, которые можно обозначить через а и Ь для одного цикла и с и с1 для другого, расположить парами аЬ и сс1 как можно дальше друг от друга и объединить в тетраэдр 31, то можно определить вторичную хиральность любой пары сцепленных циклов. Если пары аЬ и сс1 идентичны, можно использовать тетраэдр 32. В обоих примерах правила [c.28]

Высокая оценка автором системы Кана — Ингольда — Прелога является его частным мнением, против которого можно и нужно спорить. Быть может, самым объективным доказательством недостатков системы Н — 8-обозначений является то, что эта система до сих пор не получила официального признания ни в редакции журнала Лондонского химического общества, ни в Международной комиссии по номенклатуре органических соединений, хотя один из авторов системы (д-р Р. С. Кан) является членом обоих органов. Главный недостаток К — 5-системы — искусственно усложненное решение вопроса о стереохимическом старшинстве . Между тем, поскольку стереохимические обозначения имеют смысл только в сочетании с названиями органических веществ, естественнее и проще строить определение стереохимического старшинства на базе правил структурной номенклатуры. В любом научном названии органического вещества вопрос о старшинстве фактически уже решен выбор главной цепи и порядок ее нумерации дают как бы две полярные координаты и для перехода от плоскости в пространство надо лишь ввести третью координату. Практическое решение этой задачи еще в 1955 г. предложил А. П. Терентьев с сотрудниками в книге Номенклатура органических соединений . По этой системе конфигурация обозначается греческими буквами д или а в зависимости от ориентации заместителя у асимметрического атома относительно нумерации главной цепи. Если наблюдатель, располагаясь на асимметрическом атоме и смотря в сторону продолжения нумерации, видит заместитель, который хочет обозначить, слева, то заместитель получает обозначение при расположении справа — обозначение О. Аналогично определяются обозначения и по проекционной формуле Фишера. Например [c.98]

Для обозначения абсолютной конфигурации используют также способ Кана — Ингольда — Прелога. Сущность его заключается в том, что четыре атома, непосредственно связанные с асимметрическим, располагаются в порядке их убывающих атомных номеров а> Ь> О й] молекула располагается так, чтобы в сторону, противоположную глазу наблюдателя, был обращен атом с наименьшим атомным номером й). [c.128]

Конфигурация атгма С-7 (С-10) при переходе от фитола к данному пространственному Езсмеру фитана не меняется. Обозначения К п 8 связаны здесь с особенностями номенклатуры Кана —Ингольда—Прелога. [c.66]

Если в молекуле имеются два хиральных центра, каждый из них имеет свою собственную конфигурацию, которую можно классифицировать по методу Кана — Ингольда — Прелога. Так как каждый центр может иметь Я- или 5-конфигурацию, возможно существование четырех изомеров. Поскольку молекула может иметь только одно зеркальное изображение, энантиоме-ром А может быть только один из трех остальных изомеров, а именно энантиомер Б. Изомеры В и Г составляют вторую пару [c.152]

Для оксимов кетонов син-анти-обозначения неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в син- или антм-положении гидроксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используют 2,Е-систему (см. стр. 37), в которой старшинство заместителей определяется подсчетом атомных номеров по Кану — Ингольду — Прелогу. Обозначение Z соответствует при этом йс-расположению старших групп, обозначение Е — их транс-расположению. Приведенные ранее стереоизомеры оксимов получают названия [c.560]

СНзСН = СС1Вг), привели к появлению нового метода для обозначения конфигурации. Он основан на правилах Кана — Ингольда — Прелога, применяемых для обозначения хиральности (разд. 12.3). С помощью этих правил можно определить порядок старшинства заместителей на каждом конце двоесвязанной системы. При этом возможно образование следующих структур [c.219]

Прохиральность 8р -гибридизованных центров встречается в соединениях, содержащих углеродный атом с замещением типа САаХУ, в котором превращение одной из групп А в 2 дает новый хиральный центр (например, глицерин( )-глицеро-1-фосфат, разд. 21.1). Можно различить две идентичные группы А, произвольно назначив одну из них более старшей группой, чем другая, после чего, используя правила Кана — Ингольда — Прелога (разд. 12.3), определить конфигурацию прохирального центра. Та группа, которая (при условии ее большего старшинства) дает воображаемую / -хиральность, обозначается про-Я . Другая группа, если ее назначить старшей из двух одинаковых заместителей, должна дать воображаемую 5-хи-ральность ( лро-5 ). На схемах, приведенных ниже, показано обозначение прохиральности по отношению к метильным группам пропан-2-ола и к водородным атомам этанола сн, сн, сн, он [c.349]

Хиральиость молекулы можно описать, обозначая ее конфигурацию. Наиболее широко применяются правила Фишера, использующие обозначения О и Z-, и правила Кана — Ингольда — Прелога, исиользую-1 ше обозначения R.viS. [c.45]

Эти структуры представляют четыре возможных комбинации двух не-эквявалеитных хиральных Центров, Конфигурации С-2 и С-3 обозначены по Кану — Ингольду — Прелогу. Каждая структура является стереоизомером во отношению к любой другой. 2R,ZR- н 25,35-изо-меры являются энантиомерами, так же как и пара 25,3/ - и 2/ ,35-изо,-меров. 2/ ,3/ -иэомер является диастереомером по отношению к 2/ ,35-изомеру, так как эта пара представляет собой пару етереоизо-меров, но не энантиомеров. Зеркальным изображением 2й,3/ -изомера является 25,35-нзомер, а любой объект может иметь только одно зеркальное изображение. [c.49]

Обозначение конфигураций диастереомеров довольно просто. Каждый хпральный центр получает обозначение Н или 5 а соответствии с правилами старшицства по системе Кана — Ингольда — Прелога. [c.49]

RS-Система обозначений. Система Кана — Ингольда — Прелога для обозначения абсолютной конфигурации заключается в том, что в конфигурационно-хиральной молекуле хиральность каждого элемента хиральности (центра или оси) уточняется в соответствии со старшинством лигандов [29]. [c.34]

Подобно тому как существуют элементы хиральности и прохиральности, помимо центра псевдоасимметрии могут существовать оси и плоскости псевдоасимметрии (см. работы [26—29, 72], где рассматриваются эти специальные случаи. Для того чтобы определить внутримолекулярную относительную конфигурацию при центре псевдоасимметрии с помощью правила Кана — Ингольда — Прелога, используют дополнительное правило [29, 32], согласно которому парные хиральные лиганды L должны предшествовать лигандам Ls. Затем обозначают внутримолекулярную относительную конфигурацию при элементах псевдосимметрии с помощью символов г и S по тому же принципу, что и в случае обозначения абсолютной конфигурации при элементах хиральности с помощью [c.51]

Структуры всех 20 нормальных аминокислот (компонентов, выделенных из гидролизатов белков) были установлены к 1935 г. самым первым Браконно в 1820 г. был охарактеризован глицин, самым последним — треонин. Хотя цистеин входит в состав многих пептидов и белков как таковой, Однако их функционирующие формы содержат окисленный продукт — цистин, дисульфидные мостики которого могут образовываться как внутри-, так и межмолекулярно. За исключением глицина, все кодируемые аминокислоты белков оптически активны и одинаково хиральны при асимметрическом ос-углеродном атоме. По аналогии, с обычной номенклатурой для углеводов, их обычно рассматривают как соединения, обладающие -конфигурацией, при этом -серин считают родоначальным соединением. За исключением цистеина, конфигурация всех аминокислот соответствует S-конфигурацни по системе Кана-Ингольда-Прелога положение серы в цистеине таково, что -цистеин имеет / -конфигурацию. Изолепцин и треонин имеют по второму центру асимметрии при -углеродных атомах найденные в белках (2S, 35)-2-амино-3-метилвалериановая и (2S, 3/ )-2-амино-3-гидроксимасляная кислоты являются стереоизомерами. [c.227]

Указанные ограничения фишеровской системы, а также тот факт, что в 1951 г. появился рентгеноструктурный метод определения истинного расположения групп вокруг хирального центра, привели к созданию в 1966 г. новой, более строгой и непротиворечивой системы описания стереоизомеров, известной под названием R,. У-номенклатуры Кана-Ингольда-Прелога (КИП), или правил последовательного старшинства. Эта система в насто-яшее время практически вытеснила D, -систему Фишера (последняя, однако, все еше употребляется для углеводов и аминокислот). В системе КИП к обычному химическому названию прибавляются специальные дескрипторы R или S, строго и однозначно определяюшие абсолютную конфигурацию. [c.38]

Для отражения пространственного строения соединения к его названию добавляют специальные стереохимические префиксы (стереодескрипторы). Обозначение конфигурации стереогенного элемента, в частности, описание пространственной ориентации связей у хирального центра, проводят на основе правил Канна— Ингольда—Прелога, которые включают [c.262]

Моносахариды, в которых замещен атом водорода при нетерминальных атомах углерода, называют как С-замещенные соединения. При отнесении конфигурации старщая группа, (согласно правил Кана—Ингольда—Прелога), рассматривается как эквивалент ОН-группы. Соединения, в которых замешена ОН-группа при нетерминальном, неаномерном атоме углерода, называют как дезоксисахара. Группа, замещающая ОН-группу, определяет конфигурационное описание. Соединения, в которых замешена ОН-группа и атом водорода при нетерминальном атоме углерода, называют как дизамещенные дезоксисахара. Конфигурацию определяют, рассматривая старший заместитель, как эквивалент ОН-группы. Для описания модифицированного стереоцентра, чтобы избежать неопределенности, можно использовать /г,5-стереодескрипторы. [c.285]

Название П. образуют путем последовательного перечисления названий аминокислотных остатков, начиная с N-кoнцeвoгo, напр. глицил-Б-лейцил-Ь-аланин (сокращенно — Н-гли-В-лей-Ь-ала-ОН о сокращениях названий аминокислот см. Аминокислоты). При этом название С-концевого остатка имеет окончание ин , остальных — ил . Символами Ь и В (по системе Фишера) или соответственно 8 и К (по системе Кана — Ингольда — Прелога) обозначают конфигурацию асимметрич. а-углеродного атома каждого оптически активного аминокислотного остатка. [c.13]

Преимущество системы Кана — Ингольда — Прелога состоит в том, что она позволяет определять конфигурацию любого асимметрического центра в молекулах любого строения, а не только в тех, которые спруктурно родственны глицер альдегиду. [c.46]

При использовании обозначений о и ь специальная при ставка означает относительную конфигурацию, указывая на раз личие между двумя энантиомерами, т. е, между их абсолютными конфигурациями. Применение правила Кана — Ингольда — Прелога. требует указания абсолютной конфигурации у каждого из хиральных атомов углерода, что позволяет использовать номенклатуру ШРАС. Например, О-треит по номенклатуре ШРАС и согласно правилу Кана — Ингольда — Прелога будет называться (2К, ЗК)-2,3,4-триоксибутанол. [c.32]

Групп вокруг такого центра (конфигурацию) в стандартном названии соединения. Существующая в настоящее время система Кана — Ингольда — Прелога [Angew. hem. Int. Ed., 5, 385 (1966)] использует символы R или S для обозначения каждого хирального центра в зависимости от его конфигурации. Чтобы обозначить хиральный центр соответствующим символом R или S, определяют старшинство заместителей— а, Ь, с и d (см. ниже). Предположим, что последовательность будет а—>-Ь—>-с—>-d. Тогда на хиральный центр смотрят со стороны удаленной от младшего заместителя d если старшинство остальных заместителей уменьшается по часовой стрелке а—>-Ь— с, то такая конфигурация обозначается R, а если против часовой стрелки, то конфигурацию обозначают символом S (рис. 7). R, S-Обозначения можно определять и по проекционной формуле Фишера. Если в ней младший заместитель расположен в нижней части формулы, а старшинство заместителей а—>-Ь—>-с уменьшается по часовой стрелке, то конфигурацию [c.23]

При применении этого метода к определению конфигурации вторичных спиртов наиболее целесообразно действовать на оптически активный эфир бензоилмуравьиной кислоты метилмагнийиодидом. Если Кь и Км— остатки насыщенных углеводородов, которые различаются только разветвлением цепи, то порядок групп Км и Кь следует порядку групп, принятому в систедге Капа — Ингольда — Прелога. Если выбрать примеры, которые подходят к этой упрощенной модели, и использовать реакцию метилмагнийгалогенида с эфиром бензоилмуравьиной кислоты, то спирты с /г-копфигурацией у атома углерода, связанного с гидроксилом, приведут к (й)-(—)-атролактиновой кислоте, тогда как спирты с -конфигурацией дадут (5 )-(4-)-атролактиновую кислоту. Но этот параллелизм между размерами групп и правилом старшинства в системе Кана — Ингольда — Прелога нарушается при введении пепасыщенных групп или гетероатомов, и, следовательно каждый случай необходимо анализировать отдельно. Далее, могут возникнуть осложнения, обусловленные общей молекулярной структурой (нанример, наличием дополнительных асимметрических центров в Км и Кь), которые не позволят применить простой анализ, основанный на учете степени разветвления у атомов углерода, соседних с центром, связанным с гидроксилом. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология