Альдегиды по Розенмунду

Для проведения некоторых реакций восстановления необходимо дезактивировать катализатор. Например, для гидрирования ацетиленов в этилены Линдлар, 1952) палладий, осажденный на сульфате бария [O.S., III, 685] [в таком виде его используют для восстановления хлорангидридов кислот в альдегиды Розенмунд, 1918)], обрабатывают ацетатом свинца [О. S., V, 880]. [c.194]

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Среди многочисленных модификаций каталитического гидрирования заслуживает внимания специфический метод Розенмунда, применяемый для получения альдегидов из хлорангидридов кислот . В качестве катализатора применяют палладий, осажденный на сульфате бария. Приготовляют его следующим образом. [c.531]

Гидрогенолиз связи С-С1 лежит в основе одного из способов получения альдегидов - реакции Розенмунда [c.14]

При восстановлении хлорангидридов до альдегидов по Розенмунду следует использовать строго эквивалентное количество водорода, которое определяют по выделяющемуся хлористому водороду. [c.1434]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ (Розенмунда-Зайцева р-ция), каталитич. восстановление водородом хлорангидридов к-т в альдегиды [c.273]

Восстановление хлорангидридов кислот, до альдегидов (реакция Розенмунда) [c.74]

Реакция. Образование альдегидов при взаимодействии хлорангидридов кислот с и [НА1(ОВи-да/)еш)з] (альтернатива реакции Розенмунда). В данном случае происходит селективное восстановление хлорангидрид-ной группы нитрогруппа при этом не затрагивается. [c.124]

Гидрогенолиз хлораигидридов с образованием альдегидов получил название реакции РОЗЕНМУНДА — ЗАЙЦЕВА [c.110]

Розенмунду удалось осуществить реакцию с выходом 81%. Выход альдегида в виде 2, 4-динитрофенилгидразона составлял 73%. Вещество, содержащее меченый атом углерода, на этой стадии не выделяли, однако количество образовавшегося хлористого водорода было эквивалентно 88% исходной я-анисовой кислоты. [c.246]

Восстановление некоторых производных кислот в альдегиды. Здесь будет рассмотрена только реакция Розенмунда — каталитическое восстановление водородом хлорангидридов кислот (катализатор — палладий, осажденный на сернокислом барии) [c.136]

По реакции Розенмунда (см. стр. 136) этот хлор может быть замещен на водород и структура кислоты сведена к структуре соответствующего альдегида [c.164]

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Попытки получить этот альдегид восстановлением по методу Розенмунда оказались безуспешными [36[. [c.298]

Восстановление. В зависимости от условий реакции ацилхлориды восстанавливаются до альдегидов [реакция Розенмунда, см. раздел 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (7)] или первичных спиртов [см. раздел 2.2.2, получение алканов, способ (4)]. [c.410]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Получение альдегидов из хлорангидридов, кислот и нитрилов.—Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты (см. том I 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида выход 40—42%), из кислот по реакции Розенмунда см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана (см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [c.379]

Выделение промежуточных продуктов не обязательно. По этому способу были получены 1-, 2-, 3- и 9-альдегиды фенантрена со средним выходом около 62% (выход по реакции Розенмунда обычно 90%), В 1936 г. Мак-Фадиен и Стивенс предложили новый метод получения альдегидов из кислот. По этому способу сложный эфир превращают сначала в гидразид, а затем в бензолсульфонильное производное, которое разлагают, действуя на него щелочью [c.379]

В соответствии с рядом (Г.7.3) можно ожидать, что хлорангидриды должны легко подвергаться каталитическому восстановлению. И действительно, их удается восстановить до альдегидав, используя частично отравленный палладиевый катализатор, который хотя и способен превратить хлорангидрид в альдегид, однако не затрагивает образовавшийся альдегид (реакция Розенмунда) [c.115]

Два изложенных метода восстановления — реакция Розенмунда и реакция Брауна — Субба Рас, —без сомнения, являются превосходными мегодами получения альдегидов, если принимать во внимание все аспекты синтеза, особенно способы выделения продуктов. [c.36]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ, восстановление хлорангидридов к-т в альдегиды в среде бензола, толуола, ксилола, тет-ралииа или декалина при 80—100 °С (кат.— чаще всего Pd, реже Ni или Pt) R (0) 1 -Ь Н2 -ч. R HO -Ь НС1. Р-ция использ. для получ. альдегидов жирного, алициклич., аром, и гетероциклич. рядов. Открыта М. М. Зайцевым в 1872 и подробно изучена К. В. Розенмундомв 1918. [c.510]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Г. к. к. восстанавливаются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие в а-положении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из днга-логенангидридов дикарбоиовых к-т. О р-цин с дназомета-ном см. Арндта - Айстерта реакция. [c.484]

Для получения бисульфитного производного альдегида авторы синтеза изменили условия Розенмунда и Дорнсафта [2], предложенные ими для приготовления альдегида по методу Дарзана [3] из гг-анисового альдегида и этилового эфира [c.249]

Некоторые функциональные производные кислот могут быть восстановлены в соответствуюпще альдегид и рервичный спирт. Наиболее простой путь восстановления кислоты в альдегид — это реакция Розенмунда (см. стр, 136). Наиболее распространенный способ перехода от кислоты к спирту (реакция Буво) — восстановление сложного эфира карбоновой кислоты чистым (свободным от калия, В. В. Лонгинов) металлическим натрием в абсолютном этиловом спирте [c.169]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]

Этот альдегид был также получен восстановлением по методу Розенмунда (в вакууме) с выходами 32 и 35Чо 11681. [c.328]

Восстановление по Розенмунду (1918 г.). Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотврандения восстановления двойной связи С=0 [c.345]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (III, 48—53 V, 345)., Восстановлеиие по Розенмунду (IV, 120). Петерс и Ван Беккум [I] описали удобный вариант метода восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду [2]. Этот способ основан на методике японских химиков [3], па которую в свое время пе обратили внимаиия. В качестве катализатора используют палладий на угле, в качестве акцептора хлористого [c.397]

Хотя, по имеющимся сведениям, хлорангидриды незамещенных пиридинкарбоновых кислот не удается перевести в альдегиды по методу Розенмунда, работы Графа и сотрудников [29, 30] указывают на то, что хлорангидриды некоторых хлорзамещенных пиридинкарбоновых кислот, " например 4, 5, 6-трихлорпиколиновой, 5-хлорникотиновой и 2,6-дихлоризоникотиновой, при восстановлении по методу Розенмунда образуют альдегиды. [c.457]