Меервейна конденсация

Реакция арилирования по Меервейну. — Реакция, предложенная Меервейном (1939), отличается от описанной выше конденсации арилов тем, что здесь арилированию подвергается ненасыщенное алифатическое соединение, например акриловая кислота (реакция 1), нитрил коричной кислоты (реакция 2). В конденсации могут участвовать и ароматические соединения, содержащие непредельные связи в боковой цепи, например стирол (реакция 3) [c.265]

Образование эфира Меервейна при этой конденсации можно представить следующим образом [c.583]

Эти новые гидридные реагенты вытеснили старые методы, такие как восстановление в процессе растворения металлов, хотя реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея [74] с алкоголятами алюминия в качестве гидридных доноров еще применяется для восстановления альдегидов, имеющих другие способные к восстановлению группы, например хлораля. Большинство альдегидов претерпевают альдольную конденсацию (см. разд. 5.1.5.2) под действием водной щелочи, но те из них, которые лишены а-водородных атомов, вступают в реакцию Канниццаро [75]. Уравнение [c.505]

Особенно гладко и с большими выходами протекают конденсации уксусного ангидрида, катализируемые фтористым бором (X. Меервейн) с кетонами образуются -дикетоны, с эфирами — -кетоэфиры, а автоконденсация приводит к получению ангидридов -кетокислот [c.63]

Биографические сведения о Г. Л. Меервейне см. при изложении конденсации Меервейна. стр 184. [c.53]

Книга представляет собой одиннадцатый том серии сборников Органические реакции и содержит пять глав, посвященных перегруппировке Бекмана, реакциям расширения циклов по Демьянову и Тиффено — Демьянову, конденсации Меервейна, перегруппировке Фаворского и расщеплению по Гофману. [c.4]

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Чаще всего реакция Меервейна находит применение для получения стнльбеноп. Другой обпдий метод получения этого класса соединений состоит в конденсации Перкина арилуксусной [c.221]

Арилкумарины получают конденсацией салицилового альдегида с фснилуксусными кислотами, замещенными в ядре [127]. Поскольку последние менее доступны, чем ароматические амины, реакция Меервейна, по-видимому, представляет собой луч-пшй метод для синтеза 3-арилкумаринов. [c.222]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, конденсация о, 0-непредельных карбонильных соед. с солямв арилдиазония [c.317]

Возможен и случай, когда то или иное химическое превращение нескольких функциональных групп цепи стимулирует протекание другой реакции с соседними функциональными группами. Наиболее ярким примером могут служить внутримолекулярные превращения полиакролеина и полиметакролеина, подробно изученные Котоном, Андреевой и сотр. [65]. В результате комплексного изучения реакций восстановления альдегидных групп в цепи этих полимеров под влиянием щелочных реагентов — алкоголятов металлов — эти авторы обнаружили и доказали, что протекание реакции Меервейна — Понндорфа (восстановление альдегидных групп до гидроксильных) на полиметакролеине до степени конверсии 10—15% стимулирует сопутствующую реакцию сложноэфирной конденсации с рядом находящимися альдегидными группами. Дело в том, что образующийся по реакции Меервейна — Понндорфа алкоголят, соответствующий альдегиду, является истинным катализатором последующей реакции Тищенко, когда образуются промежуточные высокомолекулярные продукты лактонной структуры [66]. [c.23]

Так, Меервейн нашел, что ангидриды кислот (в частности, уксусный ангидрид) взаимодействуют с кетонами в присутствии эквимолярных количеств трехфтористого бора, превращаясь в р-дикетоны. Механизм этой реакции совершенно подобен механизму альдольной конденсации, катализируемой [c.311]

Меервейн использовал такие карбонильные соединения, при участии которых в данной реакции получались а-арилпроизвод-ные. Например, при конденсации коричной кислоты с хлористым п-нитрофенилдиазонием образуется п-нитростильбен, так как в этом случае реакция сопровождается декарбоксилированием [c.184]

Конденсация сложных эфиров с кетонами. — Конденсацию сложного эфира с кетоном, как правило, удается провести лищь в случае метилкетона, но и при этом выходы низки. Так, в литературе описано получение ацетилацетона путем сложноэфирной конденсации (реакция 1) и ацетилирования по Меервейну (реакция 2) [c.560]

Коричные кислоты могут быть получены при помощи конденсаций Реформатского, Перкина или Дёбнера — Кнёвенагеля [126]. Необходимым исходным веществом является ароматический альдегид, который обычно приходится синтезировать. Для реакции Меервейна необходимы ароматический амин и либо акриловая, либо малеиновая кислота. Хотя выходы могут оказаться небольшими, продукт реакции легко освободить от смолистых примесей путем извлечения кислоты бикарбонатом натрия. [c.222]

Реакция Меервейна — Понндорфа — Берлея — Оппенау-ера. Конденсация Кляйзена — Тищенко. Реакция Канниццаро. Бензиловая перегруппировка [c.362]

Нагревание ацетилЦТМ с амидом натрия в диэтиловом эфире приводит к образованию (СО)зМпС5Н4СОСН=С(СНз)СдН4Мп(СО)з [117]. Последняя реакция не наблюдалась в присутствии этилата натрия или хлористого алюминия. Конденсация ацетилЦТМ с уксусным ангидридом, проведенная по методике Меервейна, проходит с образованием Р-дикетона [129] [c.18]

Декатионированные цеолиты в отличие от катионных форм характеризуются сильными апротонными центрами [6, 7, поэтому авторы работ [4, 5] провели реакцию на цеолите 0,590кЫаУ и в тех же условиях при 100°С превращение составило 3%, а при 170° — 12%. При дальнейшем повышении температуры процесс осложняется реакциями дегидратации и конденсации. По аналогии с реакцией Меервейна — Понндор-фа — Верлея в жидкой фазе [8] авторы работы [9] [c.142]

Таким образом происходит, ,конденсация при помощи ансольвокислоты (термин Меервейна) или кислоты Льюиса (антиоснование, катализатор Фриделя—Крафтса). [c.471]

В монографии подробно рассмотрен фактический материал но асимметрическим реакциям, опубликованный за последние годы. Обсуждены реакции ахиральных реагентов с хиральными эфирами а-кетокислот, хиральными альдегидами и кетонами, асимметрические реакции присоединений по двойной связи С = О (циангид-риновый синтез, альдольная конденсация, реакции Реформатского и Дарзенса), перенос водорода от хиральных восстанавливающих агентов к ахиральным субстратам (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, восстановление реактивами Гриньяра и металлгидридными комплексами). Рассмотрены реакции асимметрического присоединения к алкенам, асимметрический синтез аминокислот, включая и каталитические реакции, асимметрические перегруппировки и реакции элиминирования и, наконец, асимметрические синтезы по гетероатомам (сера, азот, кремний, фосфор). Вкратце рассмотрены вопросы абсолютного асимметрического синтеза, стереоспецифической полимеризации и асимметрического катализа (гетерогенного и гомогенного). В изложении последних вопросов наблюдается известная несистематичность наряду с обзором ряда известных, ставших уже классическими работ приведены данные некоторых последних статей по стереоспецифической полимеризации и гомогенному асимметрическому катализу, причем иногда дается неправильная оценка этих работ. [c.6]

Эта реакция представляет собой частный случай [2] конденсации Меервейна [4], которая состоит в присоединении диа-зониевых соединений к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям с выделением азота. Этот метод синтеза использовался при исследовании изотопного эффекта с асимметрически мечеными симметричными молекулами. [c.336]