Карбоксильные группы, восстановлени

С помощью меченой двуокиси углерода получают кислоты, меченные в карбоксильной группе, восстановлением этих кислот по- [c.510]

НЫХ восстанавливающих агентов (природа которых связана с природой замедленной стадии выделения водорода на данном металле) позволяет истолковать значительное число опытных данных. В частности, она дает возможность объяснить существование избирательного электровосстановления (см. табл. 21.1). По-видимому, восстановление органических соединений на платиновых и никелевых катодах совершается за счет адсорбированных атомов водорода, присоединяющихся к неполярным связям (типа двойных или тройных связей) между углеродными атомами. На катодах из ртути и свинца восстановление совершается за счет ионов водорода, присоединяющихся с большей легкостью к отрицательным полярным группам (типа карбонильных или карбоксильных групп). [c.441]

Восстановление карбоксильной группы протекает последовательно через стадии образован>1Я альдегидов, спиртов и углеводородов [c.504]

Полученная из фталевой кислоты о-б е н з о и л б е н з о й и а я кислота при сплавлении с фосфорным ангидридом образует антрахинон, который при восстановлении превращается в антрацен. Так как во фталевой кислоте обе карбоксильные группы находятся в орто-положении, то этот синтез показывает, что в молекуле антрацена кольцо И соединено с кольцом I в орто-положении [c.507]

Глюкоза, инвертный сахар, смесь фруктозы и глюкозы также обладают способностью восстанавливать метиленовую синь до лейкометиленовой сини. Восстановителем в молекуле глюкозы является ее альдегидная группа —СНО, которая в процессе этой реакции окисляется до карбоксильной группы —СООН. Причем окисление молекулы глюкозы происходит не за счет кислорода воздуха, а за счет кислорода воды. При этом наряду с окислением молекулы глюкозы происходит процесс восстановления метиленовой сини. Схематически эту реакцию можно представить следующим образом [c.143]

При этом может измениться и природа продуктов реакции. Так, при восстановлении фенилуксусной кислоты на ртутном электроде происходит превращение карбоксильной группы в спиртовую, тогда как на платине гидрируется бензольное кольцо. [c.384]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Дальнейшего повышения скорости катодного процесса можно добиться введением в бензольное кольцо электрофильного заместителя, уменьшающего электронную плотность у азота и тем самым облегчающего восстановление. Весьма сильные электрофильные заместители— карбоксильная группа и вторая нитритная группа. Поэтому, если ввести их в бензольное кольцо, можно получить соединение, которое с большой скоростью восстанавливается на железном катоде (предельный ток достигает 5—15 ма см ), обеспечивая тем самым желаемый сдвиг стационарного потенциала. [c.476]

Таким образом, один гидридный эквивалент алюмогидрида лития расходуется на реакцию с активным водородом кислоты и два гид-ридных эквивалента на восстановление карбоксильной группы до спиртовой. [c.140]

Из растворов электролитов происходит адсорбция ионов, вызываемая не только неспецифическими (адсорбционными) взаимодействиями, но и электростатическими (кулоновскими) силами. Электролиты адсорбируются только на таких поверхностях, которые содерлсат или ионы (гетерополярные поверхности), или функциональные группы, способные к ионизации. Примером такого типа адсорбентов служит окисленный активный уголь, на поверхности которого имеются карбоксильные группы. Восстановленный уголь не адсорбирует электролиты, которые ведут себя в этом случае как поверхностно-инактивные вещества. [c.228]

Фенолокислоты в растениях встречаются повсеместно и в достаточно широком структурном диапазоне. Во-первых, это moho-, ди- и тригидрок-сибензойные кислоты, широко распространенные в растениях, как накапливающиеся, так и в качестве промежуточных на биосинтетических путях. Другая группа — это гидроксифенилук-сусные кислоты, распространенные в значительно меньшей степени. Третья группа — это коричные кислоты, широко распространенные, но как правило, присутствующие в небольших концентрациях и лежащие на биосинтетических путях к ароматическим кислородсодержащим гетероциклам. Весьма часто оксикислоты входят в состав эфирных масел многих растений в виде метиловых (простых) эфиров, а также встречаются производные с карбоксильной группой, восстановленной до альдегидной и спиртовой (схема 8.1.2). [c.194]

Восстановление карбоксильной группы с сохранением двойных связен осуществляют таким же образом, как для насыщенных кислот, — гидрируют кислоты или их эфиры с селективными контактами. Лучшим катализатором является цинк-хромитный 2пО-Сг20з. Таким путем из этилолеата получают ненасыщенный олеиловый сиирт [c.507]

Значительно большее практическое значение имеет гидрирование ненасыщенных жнрных кнслот и нх сложных эфиров по этиленовым связям с получением насыщенных кислот. Лучшим катализатором для этой цели является восстановленный никель, применяемый в мелкодиснергированном состоянии или на носителе и активный при 125—200°С. Сложные эфиры реагируют быстрее самих ненасыщенных кислот, причем скорость реакции падает с удлинением и разветвлением цепи. При этом двойная связь в кислотах менее реакционносиособна, чем в олефинах, что указывает на дезактивирующее действие карбоксильной группы. [c.507]

Реакция Дильса — Алдера может протекать и в водной среде. Образовавшиеся кислоты могут отщеплять карбоксильную группу с образованием ненасыщенных углеводородов, восстановление которых в порядке диспропорционирования водорода вполне возможно. [c.98]

Полученный углеводород Н1)и дегидрогенизации над платиной не дал ожидаемого ароматшеского углеводорода (толуола) откуда можно было сделать вывод, что ядро исходной кислоты не содержало шестичленного кольца. Этот вывод, вообще говоря,, не очень строгий, потому что в гроцессе восстановления иодистым водородом шестичленное кольцо могло изомерироваться в пятичленное с выносом одного углеродного атома в боковую цеиь. Иными словами, нафтеновая кислота заключает замещенное-пятичленное полиметиленовое ядро и цепь, в которой между ядром и карбоксилом находятся один или несколько углеродных атомов, что определяет гомологию первых членов ряда нафтеновых кислот. Например, в случав декапафтеновой кислоты можнО рассуждать следующим образом из десяти атомов углерода на пятичленное кольцо приходится 5 атомов углерода и на карбоксильную группу один, и еще один на связь между ядром и карбоксилом. Остается еще три атома углерода, которые распределены в ядре в виде радикалов, но возможно 16 вариантов строения, отвечающего кислоте, и выбор между ними можно сделать только-на основе исследования самою ядра окислением и другими [c.133]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

Б. Каталитическое восстановление—присоединение водорода к кислородсодержащим группам без вытеснения кислорода (восстановление без выделения воды) или с вытеснением кислорода (восстановление с выделением воды). Сюда относится восстановление альдегидов, кетонов, карбоксильной группы в спиртовую и метильную, а также ЫО , N0 или ЫНОН в КН, и т. д. [c.338]

Восстановление жирных кислот, т. е. производных предельных углеводородов, в которых один атом водорода замещен карбоксильной группой СООН, удается удовлетворительно осуществить преимущественно в случае высших кислот этот метод имеет значение для получения высокомолекулярных парафинов. Восстановление проводится с помощью иодистоводородной кислоты и фосфора [c.32]

В то время как оба описанных выше метода позволяют превратить амид кислоты в амин, содержащий на один атом углерода меньше, при прямом восстановлении амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно получить амины с тем же числом атомов углерода, что и исходные амиды (Шлиттлер). По этому методу карбоксильная группа может быть через амид кислоты превращена в группу — H2NR2 [c.164]

На схеме показано, что путем гидролиза нитрильнан группа может быть превращена в карбоксильную (стр. 163), и триоксинитрилы I и И переходят в триокси-кислоты III и IV. Последние восстановлением карбоксильных групп в альдегидные превращают в моносахариды V и VI, являющиеся диастереоизомерными аль-дотегрозами. [c.246]

Ароматические карбоновые кислоты — твердые вещества, умеренно растворимые в воде. Они немгюго слабее, чем простые алифатические кислоты. Химические свойства карбоксильной группы ароматических кислот сходны со свойствами алифатических кислот, в обычных условиях образуются сложные эфиры, амиды и хлорангидриды. Восстановление карбоксиль- [c.148]

Низкая эффективность использования этого процесса для бурых углей может быть связана с незначительным содержанием в их ОМУ конденсированных ароматических структур и высоким - фенольных и карбоксильных групп, протоны которых взаимодействуют с металлом и гидрируют агенты переноса электронов до соединений, например, дигидронаф-талнна, не являющихся эффективными агентами переноса. Уменьшение концентрации активного металла и агентов переноса неблагоприятно влияет на динамику реакций восстановления. [c.10]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

Кислота плавится при температуре свыше 300° (температура плавления при определении ее в блоке Тиле составляет 315—317°). Полученная таким образом кислота загрязнена п-толуиловой кислотой п-СНдСеНдСООН, образующейся в результате восстановления одной карбоксильной группы терефталевой кислоты до СНд. Для освобождения от этой примеси сырую тетрагидротерефталевую кислоту переводят в ее метиловый эфир. [c.502]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Во многих случаях восстановление карбоновых кислот идет с трудом. Поэтому их рекомендуется превращать в сложные эфиры или хлороангидриды, которые восстанавливаются легче. Причина инертности карбоновых кислот заключается, во-первых, в низкой растворимости их литиевых солей в эфире, во-вторых, в пониженной электрофильности углеродного атома карбоксильной группы. [c.140]

Атом углерода в карбоксильной группе имеет пре дельную степень окис 1ении, возможную для него в соединениях, содержащих по крайней мере двухчленную цепь Такую же степень окисления ои имеет п эфирах в хлор ангидридах и ангидридах кислот, нз которых путем восстановления можно получить те же соедииепня, что и из свободной Киааоты Эфиры, как и карбонильные соединения, дают иногда бимолекулярные продукты [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология