Альдегиды по Кневенагелю

Реакция Кневенагеля осуществляется в столь многих модификациях, что трудно дать общую схему ее проведения. Кневенагель применял на 1 моль ароматического альдегида 1 моль малоновой кйсЛоты и 1 моль аммиака в виде 8%-ного спиртового раствора. После отгонки спирта он нагревал смесь 1 час на водяной бане, а затем осаждал органическую кислоту серной кислотой . [c.595]

Высшие ненасыщенные альдегиды, у которых двойная связь находится между а- и -углеродными атомами, могут быть легко получены по ранее упоминавшемуся методу — отщеплением воды от двух молекул альдегида при действии разбавленных щелочей, карбонатов, а также ацетата натрия, хлорида цинка или солей вторичных аминов, например пиперидина (синтез Кневенагеля). Первая стадия этой реакции представляет собой альдольную конденсацию [c.215]

Дегидратация альдолей и родственных соединений с образованием алкенов описана в гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 и гл. 10 Альдегиды , разд. Е.З. Аналогичные дегидратации, протекающие в результате реакций Кневенагеля и Дебнера, рассмотрены соответст- [c.88]

В р-цию вступают алиф., аром, и гетероциклич. альдегиды кетоны реагируют труднее. В кач-ве метиленового компонента чаще всего используют малоновую к-ту или ее производ ые, а также ацетоуксусный и циануксусный эфиры. Р-ция открыта Э. Кневенагелем в 1896. [c.261]

Так, Кневенагель (11-14] приписывал продуктам конденсации ацетилацетона с альдегидами строение 1,5-дикетонов. Обсуждались и другие структуры, в частности, строение аль доля (3) [15]. [c.5]

Общий л етод синтеза а,( -непредельных кетонов типа (2) 3 включает конденсацию по Кневенагелю А. к. б. э. с альдегидом и нагревание продукта (1) с каталитическим количеством /г-толуол- [c.89]

Р-(2- и 4-Пиридил)пропионовые кислоты могут быть получены восстановлением соответствуюш,их акриловых кислот [20], которые в свою очередь получаются либо из альдегидов—конденсацией по Кневенагелю, либо из соединений, получаемых взаимодействием а- и - -пиколинов с хлоралем. [c.462]

На выход кислоты влияет положение заместителя в молекуле альдегида например, о-метоксикоричная кислота. образуется с выходом 55%, а п-метоксикоричная—с выходом 30Наихудшие выходы при реакции Перкина получаются, если исходными веществами являются гомоло-ги бензальдегида . Поэтому о-, м- и п-метилкоричные и п-алкоксико-ричные кислоты обычно получают по методу Кневенагеля или Клайзена. Аминокоричные кислоты при помощи реакции Перкина получить нельзя, [c.594]

С ангидридами кислот конденсируются, кроме бензальдегида и его производных, также и альдегидные производные дифенила и нафталина, а кроме того—фурфурол и 2-форми л тиофен, но альдегиды — производные пиридина и хинолина—в реакцию Перкина с ангидридами кислот не вступают. Алифатические альдегиды конденсируются с ангидридами кислот лишь в очень незначительной степени поэтому р-алкилакриловые кислоты получают преимущественно по методу Кневенагеля. [c.594]

Реакция Кневенагеля заключается в конденсации как алифатических, так и ароматических альдегидов с малоновой кислотой. [c.595]

Уксусную кислоту и уксусный ангидрид при реакции Кневенагеля применяют реже, чем амины, причем исключительно для конденсации алифатических альдегидов с малоновой кислотой. [c.596]

Кроме реакций Перкина и Кневенагеля—Дёбнера широкое применение для синтеза -фенилакриловых кислот имеет реакция Клайзена , заключающаяся в конденсации ароматических альдегидов со сложными эфирами типа R Hj OOR в присутствии натрия или алкоголята натрия. Продуктом реакции является эфир непредельной кислоты, из которого путем гидролиза получают свободную кислоту [c.596]

Практически нашли применение прежде всего два варианта реакции. По варианту Коупа образующуюся при реакции воду удаляют азеотропной отгонкой. Малоновые кислоты и их полуэфи-ры в этих условиях реагируют плохо. Для них лучше применять вариант Кневенагеля — Дебнера (см. методику). При этом продукт реакции декарбоксилируется и получаются а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты. Этот способ часто гораздо проще, чем классический синтез Перкина. Кроме того, данный метод имеет еще одно преимущество — его можно применять п к алифа- иче-ским альдегидам. [c.147]

Б. Вариант по Кневенагелю — Дебнеру. В круглодонной колбе на 500 мл растворяют 1,2 моля малоновой кислоты в 180 мл сухого пиридина и после окончания слабоэкзотермичной реакции прибавляют 1 моль альдегида и 0,1 моля пиперидина. Затем нагревают на водяной бане с обратным холодильником до прекращения выделения углекислого газа, охлаждают, выливают в смесь льда и конценгриро1ванной соляной кислоты, чтобы отмыть пиридин и пиперидин. [c.150]

Кроме того, следует помнить, что реакция Михаэля часто следует за гфото-новой конденсацией. Так, например, а,,р-ненасыщенные соединения, образовавшиеся в условиях реакции Кневенагеля (см. разд. Г,7.2.4) из р-дикарбоннльных соединений и альдегидов, могут часто реагировать с другой молекулой р-дикар-бонильного соединения по типу реакции Михаэля, давая алкилиден-бис-Р-дикар-бонильиые соединения, например [c.209]

КНЕВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ, конденсация соед., содержащих активные метиленовые группы, с альдегидами или ке-тоиами в присут. слабых оснований (напр., пиридина, пиперидина) [c.261]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

Часто в качестве синтонов используют различные производные кумаринов. Одним из них является 3-(бромацетил)кумарин 17, конденсация которого с веществами, содержащими группу SNH2, при кратковременном нагревании в спирте приводит к 3-(2-Х-тиазол-4-ил)кумаринам 18, причем если X = H2 N, то такие соединения реагируют по Кневенагелю с салициловыми альдегидами, образуя 2,4-(дикумарии-3-ил)тиазолы [22] (схема 5). [c.521]

Кротоновую кислоту можно, кроме окисления кротонового альдегида, получить также конденсацией ацетальдегида с малоновой кислотой в пиридиновом растворе (Кневенагель) [c.326]

Часто при синтезе 2-амино-4Н-пиранов хорошие результаты достигаются в случае трехкомпонентной конденсации альдегидов, карбонилсодержащих соединений и метиленактивных нитрилов [525, 530—532]. Вероятно, здесь первоначально происходит конденсация Кневенагеля ароматического альдегида с метиленактивным нитрилом с последующей реакцией карбонильного соединения с аддуктом Михаэля. Дальнейшая циклизация дает 2-амино-пиран. [c.89]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Синтез Эрленмейера. По аналогии с реакцией Кневенагеля в конденсацию с альдегидами может быть введена гиппуровая кислота (N-бeнзoилглицин) или ее азлактон. Восстановление и гидролиз продуктов реакции ведет к а-аминокислотам [c.500]

Наиболее доступным методом синтеза р-циклокетолов (1) является реакция дикетонной конденсации - взаимодействие ацетилацетона или ацетоуксусного эфира с альдегидами в соотношении 2 1 в условиях конденсации Кневенагеля (в присутствии основных катализаторов). История открытия этой реакции относится к концу прошлого века, когда Ганч в 1885 году [1] путем конденсации ацетоуксусного эфира и бензальдегида получил р-кетол (1) (К=РЬ, R =OEt), ошибочно приписав ему дикетонное строение (2), Впоследствии было устгшовлено, что в зависимости от структуры реагентов и условий продуктами дикетонной конденсации могут быть как дикетоны (2), так и р-кетолы (1). До работ Рабе строение бисадцуктов (1, 2) долгое время оставалось предметом дискуссий [2-10], что связано с недостаточной информативностью используемых ранее методов тадентификации, [c.5]

ТИТАН ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 342-344 V, 420). Конденсация по Кневенагелю. Наиболее часто применяемым катализатором конденсации альдегидов с малоновым эфиром является пиридин с примесью пиперидина илн без него [I]. Ленерт (2] недавно сообщил, что выходы алкилиденмалоновых эфиров значительно улучшаются, если конденсацию альдегида (0,05 моля) и малонового эфира (0,05 моля) осуществлять в присутствии Т. ч. (0,1 моля) и пиридина (0,2 моля). Реакцию проводят при температуре О—22 в течение 8—70 нас в ТГФ илн диоксане. Выходы по но-ьк. н. [c.259]

К реакции Кневенагеля, в которой карбонильные соединения конденсируются с соединениями, содержащими группировку — СОСНаСО —, в присутствии небольших количеств первичных или вторичных аминов, можно отнести конденсацию алифатических и ароматических альдегидов с эфирами -кето-нокислот, например с ацетоуксусный эфиром или с бензоилуксус-ньш эфиром, и с 1,3-дикетонами, например с бензоилацетоном. Ссылки на статьи по этому вопросу, опубликованные до 1904 г., приведены в статье Кневенагеля [c.203]

Существуют два наиболее правдоподобных предположения о механизме синтеза Ганча. Эти механизмы отличаются друг от друга только последовательностью отдельных стадий. Согласно первому предположению, вначале одна из молекул ацетоуксусного эфира реагирует с аммиаком, образуя эфир (З-аминокротоновой кислоты (XXVII), а другая, взаимодействуя с альдегидом в присутствии основания (аммиака ) по Кневенагелю, дает алкилиден-(или арилиден)-ацетоуксусный эфир (XXVIII) [c.357]

Кумарин-4-уксусные кислоты (XVU) являются винилогами малоновой кислоты и в значительной степени подобны этому соединению. При температуре плавления они теряют двуокись углерода и в условиях реакции Кневенагеля [157] конденсируются с ароматическими альдегидами. Продукты конденсации очень легко отщепляют двуокись углерода, образуя кумарил- [c.149]