Нитрометан конденсация с альдегидами

Синтез папаверина может быть осуществлен и другими путями, например из вератрового-альдегида (IX), при конденсации его с нитрометаном образующийся 3,4-диметокси-т-нитростирол (X) в присутствии метилового спирта превращают в р-метокси-Р-(3,4-диметоксифенил)-нитроэтан (XI) и последующим восстановлением водородом (в присутствии цинка и муравьиной кислоты) в Р-метокси-Р-(3,4-диметоксифенил)-этиламин (XII). При конденсации последнего (в токе водорода) с гомовератровой кислотой (XIII) в среде тетралина при 210—235° образуется Р-метокси-Р-(3,4-диметокси- [c.453]

Конденсация ароматических альдегидов с нитрометаном обычно приводит 1К производным нитростирола. Однако наличие заместителей в орто-положе-нии может изменить течение этой реакции. Так, 2-нитро-6-оксибензальдегид. не конденсируется с нитрометаном в уксусной кислоте в присутствии ацетата. аммония. В этом случае скорее всего образуется вещество, отвечающее формуле 2-(2 -нитро-6 -оксифенил)-5-нитро-1,3,2-бензоксазина (VII) и получающееся, по-видимому, из промежуточного соединения бензальдегида с аммиаком i(VIII) [5]. [c.461]

В слабощелочной среде нитросоединения вступают с альдегидами и кетонами (Анри) в реакции конденсации. Нитрометан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.220]

Какие соединения можно получить конденсацией формальдегида со следующими веществами аммиаком, ацетиленом, уксусным альдегидом, ацетоном, мочевиной, нитрометаном Укажите применение полученных соединений. [c.108]

В некоторых случаях установлено, что амины играют не просто роль оснований, а участвуют в предварительной реакции с карбонильными соединениями. Такой механизм конденсации ароматических альдегидов с нитрометаном подтвержден данными кинетических исследований [11]. Тот факт, что амины играют роль не просто основных катализаторов, подтверждается тем, что такие конденсации часто ката-лизуются очень эффективно смесью амина со слабой кислотой [c.45]

Конденсацию других альдегидов и кетонов проводят не с нитрометаном, а с получаемой из него действием эквимольного количества щелочи солью нитроновой кислоты [c.409]

Первичные алифатические амины являются более активными катализаторами они позволяли вводить в реакцию другие нитроалканы и синтезировать большую гамму г-арил-р-нитроалкенов. Однако конденсация альдегидов с нитрометаном нередко сопровождалась полимеризацией образующихся продуктов. [c.39]

Первичные нитропарафины, вступившие в конденсацию с 1 молем высокомолекулярного альдегида, могут соединиться еще с 1 молем формальдегида [167]. Аналогично нитрометан, присоединивший 2 моля [c.325]

Для получения нитроэтиленов применяют обычно описанный Ж. Тиле и Хэкелем [1341] общий способ, основанный на конденсации альдегидов с нитрометаном причем по схеме [c.481]

К правилу 3. В органической химии имеется очень много примеров передачи влияния активирующих групп через двойные связи или ароматические ядра, так же как и примеров неспособности к этому насыщенных алифатических цепей. Так, например, в пропионовой кислоте конечная метильная группа неспособна к реакции конденсации, а метиленовая группа, находящаяся по соседству с карбоксилом, способна. В 2,4-динитротолуоле благодаря активирующему влиянию нитрогрупп на метильную группу она точно так же, как и в нитрометане, может конденсироваться с альдегидами. Кротоновый альдегид [c.101]

Аналогично фурфуролу в реакцию конденсации с нитрометаном вступают замещенные в положении 5 производные фурфурола.24 а-Тиофеновый альдегид и его производные были также введены в конденсацию с нитрометаном.- На основании экспериментальных данных авторы заключили, что введение галогена в тиофеновое ядро не оказывает существенного влияния на выход. В ряду алкил-замещенных выход падает с увеличением длины алкильного остатка, что, по мнению авторов, связано с большими потерями вследствие низкой температуры плавления образующихся нитросоединений. [c.42]

Продолжительность реакции колеблется от 3 до 10 дней, а иногда возрастает до трех недель. Минимальная ее продолжительность отмечена при конденсации галлового альдегида с нитрометаном и составила 7—8 часов. [c.43]

Исследовано также влияние диэтиламина на реакцию конденсации пиридиновых альдегидов с нитрометаном. [c.44]

Хорнеру не удалось провести конденсацию оксиндол-З-альдегида с этиловыми эфирами малоноЕОЙ и циануксусной кислот, цианацетамидом и нитрометаном. Конденсации альдегидов ряда оксиндола с малоновой кислотой были описаны [524 — 526], однако ход этих реакций был, вероятно, неправильно объяснен авторами, и они не приводили к образованию оксиндол-3-акриловой и оксиндол-З-пропионовой кислот. [c.113]

О-Алкилирование фенолов Амид кислоты из карбоновой кислоты и амина Формилирование по Вильсмейеру Конденсация альдегида с нитрометаном (нитроальдольная реакция) [c.595]

Оксимы арилацетальдегидов и фенилацетона при восстановлении превращаются в Р-арилэтиламины и соответственно в р-фенилизопропиламины [6,72]. Сходной реакцией является образование р-арилэтиламинов при восстановлении нитростиролов последние получаются конденсацией ароматиче- ских альдегидов с нитрометаном [73]. [c.277]

С повышением основности анионитов их эффективность во многих реакциях (но не всегда) повышается, а это часто ведет к увеличению выхода продукта реакции. Максимальные выходы а-фурилнитро-этилена на анионитах ЭДЭ-ЮП, ПЭ-9, АН-2Ф и АН-9Ф составляют соответственно 80, 74, 56 и 24%, уменьшаясь в той же последовательности, что и основность катализаторов . Формальдегид вообще не вступает в конденсацию с нитрометаном в присутствии слабоосновного анионита амберлит-Ш4В, хотя на сильно-основной смоле АВ-17 эта реакция осуществима Формальдегид присоединяется к пропиофенону только в присутствии сильноосновного анионита, а на ела-боосновном реакция не идет . Однако в отдельных случаях (синтез тиогликолевой кислоты конденсация альдегидов с р-дикетонами ) применение слабоосновных анионитов дает даже лучшие результаты, а иногда (альдольная конденсация ряда алифатических альдегидов ) является единственной возможностью. В некоторых случаях соотношение каталитической активности сильно- и слабоосновных анионитов меняется в зависимости от температуры . [c.177]

Конденсация альдегидов и кетонов с иитросоединениями. Благодаря сильным электроноакцепторным свойствам нитрогруппы метильная группа питрометана и вообще а-метиленовое звено нитросоединений алифатического ряда обладают подвижными, т. е. легко протонизирующимися атомами водорода. Это проявляется, в частности, в том, что в щелочной среде нитросоединения вступают в реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Указанные реакции подобны альдольной и кротоновой конденсации. Так, нитрометан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.354]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Удлинение цепи можно осуществить и конденсацией с нитрометаном К-15, последующим восстановлением до насыщенного нитросоединения и окислительным расщеплением церийаммонийнитратом [125]. Последняя реакция протекает неоднозначно. И наконец, гомологи альдегидов можно получить превращением альдегида в глицидный эфир [126] Р-20 и последующим омылением и термической перегруппировкой образующейся эпоксикарбоновой кислоты с отщеплением СО2 [127]. [c.261]

Кратцль и Эйбль [54] считают, что ими получены дальнейшие доказательства наличия свободной группы кониферилового альдегида в лигнине в результате конденсации природного лигнина, растворимого природного лигнина и кониферилового альдегида с нитрометаном в щелочном растворе. Однако они не рассматривают механизма реакции (см. также Линдгрен и Микава [67]). [c.309]

О конденсации нитропарафинов с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, изомасляным альдегидом и др. см. оригинальную литературу 8 1. Таким образом, был получен целый ряд нитроспиртов. Чрезвычайно легко конденсируется фурфурол с нитрометаном в щелочном растворе с образованием фурилнитроэтилена QHsO—СН=СН—N02 822. [c.388]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид при конденсации с нитрометаном в присутствии метил-амина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридицового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.44]

При конденсаций формальдегида с нитропарафинами реакционная способность последних уменьшается в гомологическом ряду с повышением молекулярного веса Нитрометан может легко конденсироваться с тремя молекулами формальдегида с образованием (НОСНг)зСКОа При конденсации нитро-метана с другими альдегидами реакция протекает труднее, особенно бйЛ и альдегид соде ржит более пяти атомов углерода, Й последйбм случае реакция асто останавливается после присоединения одной или двух молекул альдегида [c.223]

Соли нитроновых кислот, получаемые из первичных и вторичных нитросоединений, могут реагировать в качестве нуклеофилов с альдегидами и кетонами, выступая в этом случае в рбли метиленовых компонент. Поскольку из всех алифатических нитросоединений нитрометан является самым доступным, именно его чаще всего вводят в конденсации с карбонильными соединениями. При использовании в этой [c.408]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и н-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. Свободная гидроксильная группа в 4-окси-3,5-диметоксибензаль-дегида делает невозможной конденсацию его с нитрометаном в присутствии ацетата аммония, в то время как метиламин благоприятствует почти количественному выходу арилнитроалкена. Обратное явление наблюдалось при конденсации сполна алкилированных альдегидов 3,4,5-триметокси- и 4-этокси-3,5-диметоксибензальдегиды гладко реагируют с нитрометаном в присутствии ацетата аммония и остаются инертными к взаимодействию с ним в присутствии метиламина. [c.46]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Амины являются катализаторами конденсации нитрометана с ароматическими альдегидами с образованием нитроспиртов (уравнение 1) [69]. Кинетика этой реакции при катализе аммиаком [70] или к-бутиламином [71] и эквивалентным количеством уксусной кислоты в метаноле показывает индукционЕсый период перед расходованием альдегида. Альдегид быстро реагирует с к-бутиламином с образованием основания Шиффа, которое далее реагирует значительно медленнее с нитрометаном, приводя к нитростиролу [c.167]

В литературе имеются указания на конденсацию карбиноль-ных оснований, содержащих весьма подвижную гидроксильную группу, в частности оснований кристаллического фиолетового, с уксусным и пропионовым альдегидами [50], с нитрометаном [61], с метилфенилпиразолоцом [62], аминами [63] и другими веществами, содержащими подвижные атомы водорода. [c.179]

Цианэтилированию могут быть подвергнуты самые разнообразные соединения, например спирты, меркаптаны, альдегиды, кетоны, малоновый эфир, нитрометан, бромоформ. Амины в этой реакции, как правило, более активны, чем соединения других типов. Конденсацию нейтральных компонентов можно катализировать алкилатами металлов, но обычно предпочитают гидроокись триметилбензиламмо-ния (тритон В) вследствие ее растворимости в органических растворителях. в принципе цианэтилированию могут подвергаться все имеющиеся в молекуле активные атомы водорода. [c.567]

Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществ,лена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1- и 2-нитропропанами, 1- и 2-нитробутанами.з Непосредственным развитием этой работы явилось исследование, посвященное конденсации кротонового альдегида с нитрометаном в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого кали или метилата натрия " в первом случае 1-нитропентен-3-ол-2 был выделен с выходом 51%, во втором — с выходом 39,4%. Применение при конденсации кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном и нитропропаном алкоголятов алюминия и магния не привело к повышению выходов нитроспиртов, по-видимому, вследствие полимеризации кротонового альдегида. [c.15]

Конденсация ацетона и циклогексана с нитрометаном и нитро-этанол1 в присутствии анионообменной смолы Эмберлит 1НА-400 подтвердила предположение с меньшей скорости реагирования нитропарафинов с кетонами, чем с альдегидами.Однако выходы нитроспиртов высоки вследствие отсутствия побочных реакций. [c.19]

Этот факт был впервые отмечен В. Кновенагелем с сотрудниками, сообщившими, что при конденсации пипероналя с нитрометаном применение одного моля щелочи позволяет получить 3,4-метиленди-окси-[3-нитрсстирол с 70% выходом, с двумя молями щелочи цыход повышается до 95%. Подобное наблюдение ими было сделано и в случае анисового альдегида. Двухмолярный избыток едкого кали неоднократно использовался позднее и другими авторами,5 [c.40]

Гетероциклические аналоги а-питростильбена были получены конденсацией фурфурола с фенилнитрометаном и 2-хлорфенил-нитрометаном, а-тиофенового альдегида—с фенилнитрометаном. [c.45]

Впервые реакция ароматических диальдегидов с нитрометаноы была исследована VI. Тиле. Используя разработанный им способ конденсации ароматических альдегидов с нитрометаном в присутствии спиртового раствора едкого кали, автор синтезировал первый динитродиен-1,4-б с-(3-нитровинил)-бензол взаимодействием терефталевого альдегида с двумя молями нитрометана. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология