Диоксиацетон реакции

Рацемизация может происходить на стадии образования симметричного диоксиацетона (а). Сравнение радиоактивности продуктов реакции и исходных веществ показывает, что 42% молочной кислоты образуется из атомов углерода С-1, С-2, С-3 исходной глюкозы или из триозы (б), а остальные 58% полу- [c.144]

В течение ряда лет работы, проводившиеся в указанном направлении, ограничивались конденсацией ацетона и карбонилсодержащих соединений с пентаэритритом в различных условиях, в результате чего получались моно-и бициклические производные 1,3-диоксана [105]. Используя такую реакцию, Фишер и Таубе [106] синтезировали 2,2-диметил-5-кето-1,3-диоксан из ацетона и диоксиацетона в присутствии безводного хлористого цинка. [c.32]

Рассмотрим теперь дальнейшую судьбу каждого из двух продуктов реакции, а также вопрос о происхождении одного из субстратов реакции — метилмалонил-КоА. (Основным источником пировиноградной кислоты служит процесс гликолитического расщепления гексоз или окислительные превращения, если в качестве субстрата брожения используют, например, диоксиацетон или глицерин.) [c.226]

Напротив, ускорение в случае альдегидов, которые образуются как промежуточные продукты брожения, весьма незначительно [253]. Если встряхивать 17,1 мг метилглиоксаля с8,2мг гемина, растворенного в пиридине, то расход кислорода увеличивается втрое по сравнению с глухим опытом. Автоокисление диоксиацетона ускоряется в этих условиях только на 43%, а автоокисление глицеринового альдегида — только на 29%. В отличие от окисления бензальдегида цианистый калий не тормозит реакцию, а даже несколько ускоряет ее. В случае этих субстратов гемин действует значительно слабее, чем сульфат железа (II). [c.79]

В результате реакции получается смесь сахаров ( формоза ). Процесс происходит ступенчато и является автокаталитическим. Реакция инициируется добавкой гликолевого альдегида или диоксиацетона, а также УФ-светом. [c.87]

Диоксиацетон-фермент +Акцептор (альдегид) Продукт реакции (кето-сахар) + Фермент [c.134]

Реакция на аллиловый спирт. Описанная реакция обнаружения глицерина применима и к аллиловому спирту, так как первым продуктом окисления является тоже диоксиацетон. [c.211]

Помимо объяснения наблюдений по кислотно-катализируемой мутаротации глюкозы и замещенных глюкоз (табл. 3, реакция 21), кислотно-катализируемой энолизации и последующих реакций галоидирования, рацемизации или обмена с кетонами (реакция 22), этот механизм, по-видимому, успешно объясняет кислотно-катали-зируемую дегидратацию гидрата ацетальдегида (реакция 13), деполимеризацию димера диоксиацетона (реакция 24) и кислотно катализируемое присоединение гидразина, гидроксиламина и семи-карбазндов к карбонильной группе (реакция 23). [c.67]

В химическую пробирку вводят 3 капли глицерина и 6 капель 10%-ного водного раствора углекислого натрия, добавляют по каплям крепкую бромную воду до появления бледно-желтой окраски (25—30 капель). Затем смесь осторожно нагревают до обесцвечивания. При этом глицерин, имеющий в своем составе первичные спиртовые группы, окисляется частично в глицериновый альдегид (см. опыт 58), а частично ввиду наличия вторичной спиртовой группы — в диоксиацетон. Реакция окисления глицерина в дио-ксиацетон протекает по уравнению [c.63]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Для лрохождения реакции УДФГ —>-УДФ-Гал требуется кофактор НАД. Следующая стадия брожения идет че рез глицераль-З-фосфат II, в который под действием изомеразы превращается диоксиацетон-1-фосфат 1. [c.723]

Обработка В-глицеральдегида или диоксиацетона водным раствором основания ирпводит к возникновению В-фруктозы и В-сорбозы. а) Напишите механизм реакции, б) В результате этой реакции образуется также в.Ь-дендрокетоза. Почему в) Будут ли [c.451]

Реакция это обратима, так как можно осуществить синтез гексозы из смеси глицеринового альдегида и диоксиацетона, которые в присутствии щелочи также находятся в равновесии друг с другом. Молекула моносахарида под действием концентрированной щелочи может распадаться аналогичным образом и по другой схеме, образуя, например, формальдегид-Ьпентозу, или гликолевый альдегид-Ьтетрозу и т. д. Словом, молекула моносахарида может в этих условиях испытывать разрыв любой из своих углерод-углеродных связей. Точно так же моносахариды могут быть получены при любом сочетании исходных оксикарбонильных соединений. Крайним случаем такого синтеза является известная реакция Бутлерова — синтез смеси гексоз из простейшего карбонильного соединения — формальдегида — в присутствии гидроокиси кальция. [c.113]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Образовавшееся алкоксипроизводное диоксиацетона может далее подвергаться восстановлению, дополнительному ацилированию и превращаться в различные фосфолипиды или нейтральные жиры. Реакции б—е, изображенные в уравнении (12-23) очень сходны с приведенными на рис. 12-8. Превращение алкоксилипидов в плазмалогены (алк-1-енилглицеролипиды) протекает путем окислительного дегидри- [c.559]

Диоксиацетон может быть получен хлорированием ацетона в 1,3-ди-хлорацетон С1СН2—СО—СНзС и гидролизом последнего. Эта реакция также подтверждает строение глицерина. [c.112]

Последняя стадия — синтез дифосфата /)-фруктозы ал1.дольыой конденсацией фосфата глицеринового альдегида с фосфатом диоксиацетона — совершенно аналогична упомянутому на стр. 435 синтезу смеси >-фрук-тезы ж /)-сорбоаы, но в отличие от него протекает полностью стереона-правленно, как все энзиматические реакции. Отметим, что это реакция — обратная расщеплению альдоля на исходные реагенты в первой стадии спиртового брожения, когда дифосфат фруктозы расщепляется на фосфорные эфиры глицеринового альдегида и диоксиацетона (стр. 403)- [c.468]

Оба эти вещества способны к дальнейшим превращениям. Они под-1ергаются енолизации, образуя один и тот же енол, который далее вступает в обе разобранные выше реакции в результате реакции Лобри де Брюи-1а — Альберда ван Экенштейна он дает равновесную смесь О- и -глице-зиновых альдегидов и диоксиацетона, а при отщеплении воды — пиро-зиноградный альдегид. Последний в результате внутримолекулярной зеакции Канниццаро превращается в О, -молочную кислоту [c.104]

Промежуточным продуктом этой реакции является шиффово основание, образованное в результате взаимодействия карбонильной группы диоксиацетона с е-амииогруппой лизинового остатка фермента Шиффово оснсвание является активной формой диоксиацетона, вступающей в альдольную конденсацию с альдозой. В пользу этого свидетельствует тот факт, что при восстановлении фермент-субстратного комплекса действием ЫаВНд и последующем гидролизе выделен 6-N-(p-rли-церил)-лизин. [c.374]

Трансальдолазная реакция протекает при помощи фермента трансаль-долазы, который катализирует перенос остатка диоксиацетона от донора кетозы, представленной седогептулозо-7-фосфатом, на акцептор альдозу — глицеральдегид-З-фосфат [c.257]

Величины констант скоростей feo, НзО+и ков.- изменяются с температурой и с природой реагирующего вещества. Величина k( [реагент] представляет собой скорость самопроизвольной реакции и будет рассмотрена позднее она мала по сравнению с другими членами. Даусон [7] сопоставил данные некоторых работ по гидролизу этилацетата при 25° и нашел, что коц- = 6,5 л моль мин, нзо - = = 6,45-10 л моль-мин и = 10" мин . Для мутаротации глюкозы Хадсон [81 получил следующие значения констант скоростей / он- = 9,750, Нз0+ = 0,258 и кц = 0,0096 (в тех же единицах, что и выше) наконец, Белл и Боугэн [91 для деполимеризации димера диоксиацетона определили величины коп-, и ко, равные соот- [c.49]

Самыми активными катализаторами исследуемого ряда являются гликолевый альдегид и диоксиацетон . Оба эти вещества, вероятно, являются и довольно активными автокатализаторами [130]. С ними реакция начинается сразу без индукционного периода. Значит, активность других катализаторов с большим или меньшим индукционными периодами должна основываться на том, что с их участием образуется гликолевый альдегид и диоксиацетон. Особенно интересно также и то, что соединение бензоин — формальдегид обладает большей активностью, чем сам бензоин. Из этого следует, что продукт присоединения действительно играет роль промежуточного вещества. [c.53]

Глицерин при окислении бромной водой дает смесь триоз—глице-розу (глицериновый альдегид СН2(0Н)СН (ОН)СНО и диоксиацетон СН2(0Н)С0СН20Н, а маннит—гексозы (маннозу и фруктозу). Все эти соединения являются моносахаридами и дают характерные реакции последних в частности, они, в отличие от исходных спиртов, легко окисляются двухвалентной медью в щелочном растворе до соответствующих оксикислот с выделением в осадок металлической меди или закиси меди (дроба Троммера—см. опыты 59 и 125). [c.189]

Среди промежуточных продуктов реакции ассимиляции двуокиси углерода два играют важную роль кетопентоза — рибулоза и кетогеп-то аа — седогептулоза, оба в виде фосфатов. Седогептулоза образуется из конечного фосфата фруктозы и из фосфата диоксиацетона и тетрозы (С4-[-Сз=С7). В результате реакции седогептулозы с фосфатом глицеринового альдегида образуется молекула рибозы и молекула рибулозы (Су -Сз=2Сб). Рибулоза образуется также и другим путем (Сз+С =С4-1-С5). Наконец, рибулозодифосфат взаимодействует с двуокисью углерода так, как описано выше. [c.262]

Наиболее важное свойство определенных коферментов заключается в их способности к обратимому восстановлению. Варбург установил, что при этом происходит восстановление никотинамидного кольца никотинамид-аденин-динуклеотида. Восстановление НАД и НАДФ приводит к заметным изменениям в спектре поглощения этих веществ (см. фиг. 50). Эти изменения впервые наблюдал Варбург. Аналогичные спектральные изменения происходят, когда НАД участвует в реакциях присоединения. Так, цианид реагирует с НАД, образуя соединение с максимумом спектра поглощения при 327 ммк, который можно сравнить с максимумом восстановленного НАД при 340 ммк. Диоксиацетон реагирует с НАД, образуя соединение с максимумом спектра поглощения при 340 ммк. Никотинамидное кольцо может существовать как резонансная система с положитель- [c.61]

Многие кетоны, эфиры й-кетокислот и эфиры дикарбоновых кислот вступают в реакцию замещения легче углеводородов. Ацетон образует ацетаты окси- и диоксиацетона, а ацетофенон образует бензоилкарбинол [8]. Несмотря на мало удовлетворительные выходы, этот метод нашел себе применение в химии половых гормонов для превращения группы СОСНз в группу СОСНгОН [31, 32]. [c.146]

Трансальдолазы, как и транскетолазы, катализируют реакции того же типа, но в отличие от транскетолаз они переносят оадикалы диоксиацетона [c.62]

Затем происходит синтез седогептулезодифосфата. Он образуется в результате соединения эритрозо-4-фосфата с фосфо-диоксиацетоном из реакции (5). Реакция катализируется ферментом трансальдолазой и идет по следующей схеме [c.130]

При действии на глицерин перекиси водорода в присутствии сульфата железа и других мягко действующих окислителей образуется глицериновый альдегид или диоксиацетон (в зависимости от. того, как происходит реакция — по а- или [5-гидрок-силу). Как правило, образуется смесь обоих продуктов — гли-цероза [c.66]

Траисальдолазная реакция (реакция XI.51). Трансальдолаза — второй фермент, характерный для неокислительного этапа этого метаболического пути. Она катализирует перенос остатка диоксиацетона (но не свободного диоксиацетона) от донора кетозы, в типичном случае представленной [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология