Тиофен спектры

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Таблица 9 Длины волн и экстинкции в спектрах тиофенов

Пятичленные гетероциклические соединения (фуран, тиофен и пиррол) имеют по две полосы поглощения — интенсивную коротковолновую полосу в области 200—210 нм и малоинтенсивную — в области длинноволновой части спектра (252—350 нм) (табл, 5). [c.136]

ИК-спектр (и, см" ) 773 (неплоские деформационные колебания изолированного атома водорода). УФ-спектр, ( ) 12 (21550), 262 (11400). ПМР-спектр характерно наложение спектров 2- и 3-замещен-ных тиофенов. Сигнал 7,22 мд. относится к протонам 3-замещенного, а сигналы 7,05 и 6,91 — к протонам 2-замещенного тиофена. [c.176]

Молекулярному строению и спектроскопии тиофена и его производных посвящен обширный обзор [32]. После опубликования этого обзора дополнительные спектры многих тиофенов высокой чистоты были опубликованы в отчетах по исследовательской теме № 44 Американского нефтяного института. [c.280]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Для идентификации различных замещенных тиофена ИК-спектроскопия используется значительно реже, чем в ряду бензола, что обусловлено, главным образом, больщей легкостью интерпретации спектров ЯМР тиофена и его замещенных. В ИК-спектрах тиофенов имеются интенсивные полосы при 1537—1509, 1444—1402 и 1365—1339 см-, отвечающие валентным колебаниям цикла в 2-замещенных тиофенах, а также плоские деформационные колебания при 1086—1077 и 1053—1031 см-, неплоские деформационные колебания при 938—905 и 863—841, дышащие колебания кольца при 839—790 см . У 3-изомеров имеется характеристическое поглощение при 760—780 см- . [c.233]

Спектры поглощения. Пиррол, фуран и тиофен являются простыми сопряженными системами и поглощают в ультрафиолетовой [c.661]

Спектроскопия ПМР была использована для изучения потенциально таутомерных тиофенов в частности, в случае гидрокси-производных таутомеры (12) и (13) легко можно различить по их спектрам (см. разд. 19.1.12.1). [c.234]

Рис. 56. ИК- (а) и УФ-спектры 6 нерастворимых осадков, образовавшихся при окислении ИПБ с фенилмеркаптаном (1), дифенилсульфидом (2), дифенилдисульфидом (3), 3-метилбенЗ тиофеном (4).

Имеются также данные по спектрам ЯМР С тиофенов [21], а также по частотам ЯКР ряда тиофенов [22]. [c.234]

Известные для простых тиофенов характерные пути фрагментации приведены на схемах (1) и (2). Использование соединений, меченных О и С, показало, что фрагментации предшествует быстрая рандомизация фрагментов СН цикла, проходящая, вероятно, через интермедиат типа тиофена Ладенбурга подобно фотоизомеризации 2- и 3-замещенных тиофена (см. разд. 19.1.10). Данные масс-спектров производных тиофена и конденсированных тиофенов приведены в обзоре [23]. [c.234]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Изучение спектров ЭПР тиофенов [24] интересно скорее само по себе, чем как средство установления структуры. Однако с помощью [c.234]

Алкилтиофены. В тиофене две сопряженные тс-связи замыкаются атомом серы в кольцо. Многие исследователи (например [151) считают, что при этом получается замкнутая сопряженная система, аналогичная бензолу. В спектре поглощения такая система проявляется интенсивной полосой поглощения с началом около 250 нм и с максимумом на длине волн 230 нм и перегибами на 236 и 240 нм. Экстинкции изменяются в пределах от 3000-до 6000 л/моль-см. (табл. 9, рис. 4). [c.182]

Спектры поглощения тианафтенов, конденсированных с ароматическими радикалами, соединений очень сложных и разнообразных, изучены очень мало. Рассматривая спектры таких соединений, можно заметить, что, по-видимому, конденсация бензольного кольца бензотиофена с бензольным кольцом и 2-фенилза-мещение не изменяют существенно спектра поглощения бёнзотио-фена (вызывают только батохромное смещение). Если же бензо-тиофен со стороны бензольного кольца конденсирован нафталинов [c.184]

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть найдена с использованием распределений интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов, образованных при отщеплений этих заместителей [8], Условия получения масс-спектров должны быть такими, чтобы вторичные процессы распада были бы сведены к минимуму. Для ароматических сернистых соединений типа тиофенов, бензотиофенов и т. п. такие процессы малоинтенсивны даже при обычно используемых энергиях ионизирующих электронов 50—70 эВ. Для насыщенных циклических сульфидов следует использовать более низкие энергии ионизирующих электронов 12—18 эВ, при которых энергия, передаваемая молекулярному иону, достаточно велика, чтобы вызвать его распад, но недостаточна для осуществления целой цепи последовательных распадов. Цепь распадов в этом случае останавливается на первом этапе. [c.205]

В спектрах ЯМР ароматических соединений не наблюдается простой зависимости величины химических сдвигов протонов (т) от электронной плотности связанных с водородом кольцевых атомов углерода. Тем не менее в этом направлении имеется ясная тенденция, отраженная в табл. 4. Из нее явствует, что более низким электронным плотностям соответствуют и более низкие значения т. Такая закономерность наглядно проявляется на примере пиридина атом водорода, связанный с Сз-атомом, характеризуется самым высоким значением т. Кроме того, имеет значение и прямой индуктивный эффект, вызванный влиянием электроотрицательных атомов. Поэтому в пиридине в самом слабом поле наблюдается резонансное поглощение водорода, связанного с Сг-атомом, находящимся гораздо ближе к кольцевому азоту, чем Сз- и С4-атомы. То же самое относится к фурану и в меньшей степени к тиофену И пирролу. Самые низкие величины химических сдвигов оказались, как и следовало ожидать, у обладающего формальным положительным зарядом пирилий-катиона. [c.29]

Тиофены весьма устойчивы к действию окислителей. При хранении тиофено-ароматического концентрата 200—280 °С, выделенного из дизельного топлива Л, в течение 4 мес при 15—20°С на рассеянном свету в стеклянной емкости, а также при нагревании его до 150 °С в контакте с медью практически не происходило окисления тиофенов. Инфракрасный спектр продуктов окисления показал образование лишь незначительного количества карбонильных соединений (тиенилкетонов) [196]. [c.253]

Масс-спектры тиофенов имеют следующие особенности. У монозамещенных соединений максимальный пик соответствует энергии разрыва связи С—С в р-положении к кольцу (в случае метилтиофена происходит отрыв водородного атома). Если молекула имеет несколько алкильных заместителей различной длины, то с большей вероятностью отрывается самый длинный из них (также в р-по-ложении к кольцу). Расшифровка масс-спектров тиофеновых соединений в некоторых случаях может быть затруднена вследствие распада кольца. При этом в образовавшихся различных ионах можно обнаружить атомы углерода и серы. Тем не менее, с помощью масс-спектрометрии удалось установить присутствие в нефтяных дистиллятах очень многих гомологов тиофена. [c.81]

ИК-спектры были сняты на приборе UR-20 со скоростью регистрации 50/32 и щелевой программой 2. Толщина слоя вещества (в Л1Л) указана на спектрах (рис. 25 и 26). Спектры всех фракций сульфидов позволили установить присутствие связи С—S по поглощению в области 700 см . Поскольку поглощение в области 1250 см характерно не только для тиацикланов, но и для тиофенов, для более четкой идентификации групп сернистых соединений в исследуемое вещество вводили определенные-количества индивидуальных сернистых соединений известного строения (метилфенилсульфид, дифенилсульфид,. 3-метилтиофен, 2-метилтиофен или 2-метилбензтиофен). В присутствии индивидуальных сернистых соединений интенсивность ИК-поглощепия характеристических полос возрастала прямо пропорционально концентрации добавляемых соединений. На рис. 27 приведены участки спектров сульфидов, снятых в идентичных условиях дО и после введения 3,46 вес. % 2-метилбензтиофена. Как это видно, добавление к сульфидам небольшого количеств [c.167]

Наиболее экономичный способ глубокой очистки тиофен-содержащего гидрогенизата -использование комбинированной загрузки PURASPE 6080 / 6085 и PURASPE 6448. При этом совмещается высокая сероёмкость и эффективность медных адсорбентов и способность никеля удалять весь спектр серосодержащих соединений. [c.2]

При глубокой очистке жидкостей от широкого спектра сероорганики, в т.ч. тиофенов, наибольшая эффективность достигается при комбинированном использовании 608х (верхние 2/3 слоя) и 6448 (остальное). [c.19]

Расшифруйте изображенные на рис. 4.63 спектры ПМР 3-цианотиофена (а), хлорангидрида тиофен-2-карбоновой кислоты (б) и аминотиофена (в). Строение последнего установите путем сопоставления химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия с соответствующими величинами, найденными из спектров а и б. [c.115]

Рейтц (194, 195) на основании изучения раман-спектров фурана, тиофена и пиррола приплел к заключению, что по своему характеру молекула фурана диолефиновая Из сравнения раман-спектров сделан вывод, что степень ароматичности по изменению характеристической этиленовой связи уменьшается в ряду бензол, тиофен, пиррол, фуран. [c.25]

ИК-спектр (V, см" ) 700 (неплоские деформационные колебания смежных атомов водорода тиофенового кольца), частота 778 (неплоские деформационные колебания изолированного атома водорода) отсутствует. УФ-спектр, Хтах- Нм (б ) 250 (6500), 300 (10800). ПМР-спекгр проюны тиофеновых копец представлены мулыиалетом типа АВС. Химические сдвиги нротонов ЗН и 5Н близки (7,03 и 7,02 м.д.), центр квартета 4Н расположен при 6,85 м.д. Расстояния между компонентами квартета 3,6 и 5,1 Гц характерны ДЛЯУ4 иУ 4 в 2-замещенных тиофенах. [c.176]

В присутствии большинства испытанных катализаторов де-гидрирбвания протекает также реакция дезалкилирования 2-этилтиофена (рис. 5), цо активность таких, как Р-1, К-16, К-5, СаЫ1Р, при повышении температуры резко и необратимо снижается. Поэтому эти ка-, тализаторы, по-видимому, нецелесообразно применять для проведения реакции дезалкилирования алкилтиофенов. Более активными и стабильными при дезалкилировании являются так называемые кислотные катализаторы. На рис. 6 показана выходная кривая, снятая после прохождения этилтиофеном реактора, заполненного типичным кислотным катализатором. Хроматограмма имеет четыре четких пика. Первый принадлежит газам, второй — тиофену, третий — 2-этилтиофену, четвертый — 3-этилтиофену. Для доказательства того, что четвертый пик принадлежит 3-этилтиофену, последний был выделен хроматографически и снят его ИК-спектр, полностью совпадающий с опубликованным в литературе. Кроме указанных соединений, в присутствии таких катализаторов, как К-16, К-4, К-Ю, К-13, АГН, К-14, образуется также 2-метилтиофен. Результаты опытов по дезалкили-рованию 2-этилтиофена приведены на рис. 7, из которого видно, что в присутствии ряда катализаторов эта реакция начинается при сравнительно низкой температуре (200—400°) и с ее повышением активность катализаторов увеличивается. Было установлено, что активность катализаторов в реакции дезалкилирования изменяется с изменением их общей поверхностной кислотности. [c.122]

В ЯМР Н спектрах наблюдается сигналы протонов бензольного кольца в области 7,44-7.81 м.д , а также серил сигналов в сильном поле для протонов алкильного заместителя в С-5 положении цикла /0.86-2.27 м.д. / Винильный протон у С-4 имеет сигнал при 5.49-6.25 М.Д., тогда как сигнал экзоциклического виниль-ного протона смещен в более слабое поле в силу сопряжения с бензольным кольцом и проявляется в области 6.82-7.20 м.До. Физико-химические характеристики 5-алкил-З-арилжден-ЗН-тиофен-2-онов представлены в таблице 2. [c.13]

Наличие в спектре ЯМР% одного винмьного протона в области 5.43 М.Д., протонов метиленовой группы /СБ2 /в области 2,45 м.д. дает основание утверждать об однозначной ход процесса ж образовании З-диалкиламинометилен-ЗН-тиофен-2-онов с выходом 65-70 % (таблица 3 ) [c.17]

УФ-Спектр селеиофена описан в работе [74]. Масс-спектромет-рическое изучение бензо[6]селенофена и некоторых его производных показывает, что фрагментация этих соединений протекает по такой же схеме, как и у соответствующих бензо 6]тиофенов, однако бензо[6]селенофены относительно более лабильны, причем легко происходит отщепление атома селена (схема 52) [75]. [c.354]

Тиено [3,2-6] тиофен обладает более высокой симметрией, поэтому его ИК-спектр проще. Тиено [3,2-6] тиофен в отличие от тиеио [2,3-6] тиофена не имеет дипольного момента. [c.798]

Содержание нейтральных гетероатомных соединений колеблется от 4,5 до 16,4/й мае. Содержание гетероэлементов в этих фракциях довольно высоко и взаимосвязано между собой. Большее содержание азота связано с относительно небольшим содержанием кислорода и серы (нейтральные ГАС гудронов котуртепинской нефти и нефти Нефтяные камни). В нейтральных ГАС гудронов сернистых нефтей (арланской и самотлорской) содержится меньшее количество азота и соответственно большее - кислорода и серы. Результаты определения элементного состава подтверждаются данными, полученными по ИК-спектрам нейтральные ГАС малосернистых остатков представлены в основном амидами и бензологами пиррола нейтральные ГАС сернистых остатков -кётонами возможно, тиофенами и сульфидами. [c.94]

При длительном сульфидировании тетрадекана полоса 240 нм в УФ-спектре постепенно смещается к 234 нм (свидетельство дегидрирования тиофанов до тиофенов) и появляются полосы 314—318 нм и 330— 335 нм, которые можно отнести к тиокетонным группам, замещенным триметилендисульфидам [23, с. 124], а также к конденсированным тиофеновым циклам [24, с. 60]. [c.193]

По сравнению с другими сернистыми соединениями при окислении алканов и цикланов с добавкой а-бутилтиофена образуется [16, 24] значительно большее количество гидроперекисей. В связи с этим при дальнейших окислительных превращениях наблюдается образование значительных количеств спиртов (1110—1060 см ) кислот и сложных эфиров. Характерным является отсутствие сульфокислот в составе продуктов окисления, обнаруживаются только карбоновые кислоты. Нет признаков присутствия структур —80 дО— и —О—ЗОг—О—. Отсутствие обращения полосы тиофенового кольца (820 см ) в дифференциальных спектрах продуктов окисления не только смесей, но и чистых тиофенов однозначно указывает на то, что расщепления тиофенового кольца р-гексилтиофена и а-бутил-тиофена не происходит. Отсутствие в составе продуктов окисления сульфокислот обусловливает и наименьшую склонность продуктов окисления к окислительному уплотнению и образованию твердой фазы. Именно поэтому в присутствии а-бутилтиофена и Р-гексил-тиофена образуется минимальное количество твердой фазы. [c.101]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Каталитические превращения тиофена в циклогексане проводились при 450°, объемной скорости 0,1 ч (по тиофену) в отсутствие азота. Условия были выбраны так, чтобы в растворе над катализатором в единицу времени проходило то же количество серы, что и в индивидуальном состоянии (серы в растворе 10,5%), По данным газо-жидкостной xpoмaтoгjpaфии, в катализате содержался тиофен (19,6% к катализату). Газы крекинга не образовались. Материальный баланс по сере приведен в табл. 5. Каталитические превращения бензотиофена в цетане проводились при 475°, объемной скорости 0,04 (по бензотиофену) в присутствии азота. Кроме неизмененного бензотиофена, в катализате не содержалось ни меркаптанов ни ароматических углеводородов УФ-спектры подтвердили отсутствие этилбензола и стирола. Материальный баланс по сере приведен в табл. 5- [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология