Тиофен основность

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

Имидазол наиболее реакционноспособен из всех трех 1,3-азолов, так же как пиррол превосходит по реакционной способности фуран или тиофен. С другой стороны, обладая наиболее высокой основностью, он, по всей вероятности, реагирует в форме соли. [c.327]

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

Основное количество серы в нефтях находится в виде производных тиофанов и тиофенов. [c.30]

Общая характеристика пятичленных гетероциклов. Основными группами гетероциклических соединений с пятичленным циклом являются группы фурана, тиофена и пиррола. Родоначальники этих групп—фуран, тиофен и пиррол [c.579]

Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен пе окисляется до сульфоксида и лишен основных свойств. По этой причине он устойчив к кислотам, что позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности. [c.319]

Аномалия тиофена Относительная основность (HG1) бензол > тиофен [c.405]

Переработка коксохимического сырого бензола осложнена присутствием в нем непредельных и сернистых соединений, кипящих при температурах, близких к температуре кипения основных веществ. Так, спутниками бензола оказываются тиофен и цикло-гексен (т. кип. соответственно 84,1 и 83 °С). Поэтому в любую схему переработки включают предварительную стадию, назначение которой — удалить примеси непредельных и сернистых соединений, а затем уже переходят к ректификации очищенного сырья и получению товарных продуктов. [c.155]

Целесообразна ступенчатая подача присадки, чтобы направить непредельные соединения в основном на целевую реакцию — взаимодействие с тиофеном [45]. При очистке фракции БТК, в которой уже содержатся непредельные углеводороды, присадку можно (и лучше) подавать только на второй ступени. В этом случае высокое отношение непредельных соединений к тиофену обеспечивается на обеих ступенях очистки. Так, если к фракции БТК добавить непосредственно 3% фракции пиролизной смолы с пределами выкипания 130—180 °С, отношение непредельные соединения тио- [c.220]

Комбинированная (холодная и горячая) щелочная промывка обеспечивает высокую степень очистки газа от серы в виде сероводорода, меркаптанов, сероуглерода, сероокиси углерода и некоторых других соединений, но плохо очищает газ от дисульфидов и тиофенов. Это не- сколько ограничивает ее применение. Основным преимуществом щелочной очистки является непрерывность процесса при высокой степени очистки. [c.87]

Однако этого не наблюдается хотя вышеупомянутые соединения и вступают в реакции присоединения, но далеко не так активно, как диены. В то же время пиррол не проявляет основных свойств, как положено амину, а тиофен не окисляется, как сульфид. [c.248]

Сырой бензол представляет собой легкоподвижную жидкость с резким запахом, содержащую в основном бензол, толуол, кснлолы, тиофен, пиридин, фенол и другие вещества, кипящие до 180° С. Сырой бензол улавли вается из коксового газа с помощью жидких поглоти телей — солярового нефтяного масла или каменноугольного масла. [c.257]

Сера при нефтепереработке распределяется следующим образом от 15 до 35% ее концентрируется в нефтяных газах, преимущественно в виде сероводорода, от 25 до 40% остается в светлых продуктах, в основном в виде сульфидов, тиофенов, меркаптанов и элементарной серы, и от 60 до 25% — в остатках и коксе. [c.524]

Сернистые соединения нефти представлены в основном сульфидами, имеющими общую формулу Я—5—Я (например, диметилсульфид СНз—5—СНз), в незначительных количествах — тиофенами и меркаптанами. Содержание сернистых соединений в нефти, за редким исключением, не превышает 2% Эти соединения являются весьма нежелательной примесью, вследствие чего сера различными способами удаляется из нефтепродуктов. [c.36]

Технический бензол всегда содержит посторонние примеси. Основными примесями каменноугольного бензола являются сернистые соедннення тиофен (температура кипення 84 ) до 0,5% и следы сероуглерода (температура кипення 47°). [c.130]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

Со времени открытия тиофена в каменноугольном дегте (1883 г.) опубликованы три обширные монографии, посвященные химии тиофена [29, 57, 89]. В последней из них, вышедшей в свет в 1952 г., подробно рассматриваются основные химические свойства и реакции соединений этого класса здесь включены все важнейшие работы по этому вопросу, опубликованные до середины 1949 г. Поэтому для подробного ознакомления с литературой по тиофену можно рекомендовать обратиться к указанной монографии [29]. В настоящем разделе рассматриваются важнейшие работы, опубликованные после выхода в свет этой монографии, наряду с некоторыми другими трудами. [c.278]

Схема Эммота [23] позволяет, до некоторой степени, отделить ароматические сульфиды от тиофенов. Исследуемый образец после удаления алифатических и циклических сульфидов действием Hgi(NOз)2 обрабатывают для удаления тиофенов основным сульфатом ртути, а затем уже осаждают ароматические сульфиды действием Не (N03)2. [c.7]

Тиле применил свою теорию так/ке к ароматическим соединениям и вывел формулы бензола, фенола, гидробензойных кислот, хинона и хино-идных соединений, нафталина, фенантрена и антрацена, а также гетероциклических соединений, таких, как пиразол, имидазол, триазол, фуран, пиррол и тиофен. Основные положения теории Тиле достаточно характеризуют развитие первоначального учения о валентности в более полную систему. Многие экснеримептальные данные подтверждали теорию Тиле, одиако отнюдь не все факты согласовывались с ней. Это давало повод для критики, и химики скоро почувствовали необходимость в усовершенствовании теории парциальных валентностей. [c.309]

При температурах 300—500°С сульфон тиофана легко разлагается I присутствии окисных алюмохромового, алюмомолибденового, алюмо-кобальтомолибденового катализатора, сульфида платины на окиси алюминия [501]. Сходные процессы идут на осерненных окислах Сг, V, Fe. Среди сернистых продуктов превращения найдены SO2, H2S, тиофан, тиофен. Основным несернистым компонентом газовой части катализатов (90%) является бутадиен-1,3 кроме того, в количестве 0,2—4% образуются водород, бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Наиболее вероятное направление первичного распада сульфона тиофана — разрыв обеих связей С—S [c.100]

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 — 10000. Основная часть сернистых соединений в ТНО соединена с ароматическими и смолисто — ас фальтеновыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в рсчспределении гетеросоединений в нативных ТНО с высоким содержанием смол и асфальтенов (то есть с высокой коксуемостью) содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и метал— лоорганических (преимущественно ванадия и никеля) соединений. [c.36]

Оба абсорбента не поглощают органические сернистые соединения типа меркаптанов, дисульфиды, тиофен и т. д. Регенерация алкацид- и бенфилд-растворов осуществляется раздельно. Верхний продукт алкацид-десорбера состоит в основном из H2S, а бенфилд-десорбера — из СО2. Для повышения эффекта отгонки в алкацид-десорбере парогазовая смесь (вьшар) из бенфилд-десорбера направляется дополнительно в алкацид-десорбер. Смешанный вьшар образуется при 0,15—0,16 МПа и направляется на установку производства серы. [c.177]

В прямогонном мазуте содержатся в основном высококипящие сероорганические соединения с преойпаданием группы сульфидов, тио-фенов и "остаточной серы. Однако в нём могут встречаться и ниэ-кокипящие моносульфиды, меркаптаны, а также сероводород и элементарная сера. Большая часть этих разновидностей сернистых соеди-нешш имеет вторичное происхоядение. Мазуты крекинга также содержат серу в основном в виде сульфидов, тиофенов и "остаточной" серы, однако и в них присутствуют другие соединения сери, хотя и в меньшем количестве, чем в прямогонных мазутах, [c.110]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Впервые показана возможность селективного восстановления реактивных алкилзамещенных тиофенов, методом ионного гидрирования системами триэтилсилан — трифторуксусная кислота цинк — толуолсульфокислота в присутствии катализатора, позволяющих получить концентраты сульфидов [7-10,13]. Следует отметить, что полученные сульфиды отличаются от тиаполицикланов, присутствующих в нефти, наличием в конденсированной молекуле в основном ароматических карбоциклов. [c.236]

Методом масс-спектрометрии исследован структурно-групповой состав сульфидов и тиофенов концентратов сераорганических соединений, полученных экстракцией отработанной кислотой алкилирования. Сопоставление структурно-группового состава сульфидов, полученных из концентратов а и б (рис. 2) показывает, что независимо от метода регенерации состав сульфидных концентратов практически не отличается. Основными представителями сульфидов являются тиацикланы (70—80%). Тиофеновая часть концентрата представлена в основном алкилзамещенными тиофенами и бензотиофенами. Сравнение тиофенов, полученных из концентратов айв (рис. 2) показывает, что при комбинированном способе регенерации с сульфидами соэкстрагируются достаточно селективно алкилтиофены. В сернокислотном растворе остаются ( 20%) конденсированные многокольчатые тиофены. В качестве сопутствующих сераорганическим соединениям компонентов обнаружены ароматические углеводороды, олефины и др. [c.230]

Наблюдается значительная разница между скоростями гидрогенолиза тиофена и других изученных компонентов. Особенно важным, вследствие возможного использования в качестве одоранта, является то, что тетрагидротиофен, который, подобно тиофену, имеет циклическую структуру, но полностью насыщенную, реагирует со скоростью, близкой к скорости линейного сульфида (диэтилсульфида), вместо того чтобы реагировать со скоростью, близкой к скорости тиофена. Скорость сероочистки исходного сырья, содержащего различные серусодержащие соединения, будет в основном определяться скоростью гидрогенолиза наиболее устойчивых соединений, которыми являются тиофеновые соединения. [c.76]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

В справочнике соединения, содержащие серу (за исключением сульфиновых и сульфоновых кислот), селен и теллур, не выделяются в отдельные классы, а рассматриваются как аналоги соответствующих кислородсодержащих соединений. Так, этилмеркаптан jHbSH помещен после этанола jHeOH тиофен — после фурана и т. д. Вещества с нефункциональными заместителями (галогены, N0, NOa, N3) в отдельные классы не выделяются. Последовательно выдерживается принцип от простого к сложному — рассмотрение начинается с простейшего гомолога изомеры рассматриваются в порядке усложнения, как это принято в номенклатуре ИЮПАК последовательно располагаются производные с одним, двумя и т. д. заместителями — сначала однородными, затем разнородными, с распределением по старшинству. При каждом основном члене ряда описываются сначала молекулярные соединения, потом функциональные производные, затем — нефункциональные замещенные и их производные и, наконец, сернистые, селенистые й теллуристые аналоги. Для каждого вещества даны названия, [c.182]

Хлорметилтиофен был получен действием хлористого водорода на 2-тиенилкарбинол , а также действием хлористого водорода и формальдегида на тиофен . Изложенный выше метод в основном разработали Бликке и Буркхальтер . [c.538]

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[Р]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и Ы-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии. [c.333]

Из электрохимически активных гетероциклов прежде всего следует выделить гетероароматические соединения. Их можно разделить на 7С-дефицитные и тс-избыточные. К первой группе относятся пиридин, хинолин, пиримидин, пиразин, феназин и др., молекулы которых способны присоединять электроны. К тому же в соединениях этого типа гетероатом может протонироваться, приобретая положительный заряд, что существенно облегчает процесс электровосстановления. У тс-избыточных гетероциклов, к которым в основном относятся пятичленные азот-, серо- и кислородсодержащие соединения (пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол и т.п.), неподеленная пара электронов гетероатома участвует в тс-элек-тронном сопряжении, что повышает электронную плотность кольца в целом. Эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются в доступной области потенциалов. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология