Дегидратация изотермическая

Процессы дегидрирования, как правило, проходят с высоким выходом продукта и при увеличении объема реакционной смеси они характеризуются также эндотермичностью. Большая часть таких процессов проводится при одном прохождении газа через слой катализатора под атмосферным давлением или даже в вакууме. Так, например, необратимый процесс одновременного каталитического дегидрирования и дегидратации этанола в производстве бутадиена происходит в промышленных условиях в одном слое трубчатого реактора под разрежением 50 мм рт. ст. при непрерывном подводе тепла для компенсации эндотермического эффекта. Для проведения такого процесса в изотермическом кипящем слое, по-видимому, целесообразно применение трубчатого реактора тина, изображенного на рис. 59. [c.208]

Гидратация олефинов протекает с вьщелением тепла. Следовательно, согласно 3.3, равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратация спиртов, наоборот, лучше протекает при повышении температуры. Изменение изобарно-изотермического потенциала ДС при гидратации этилена, пропилена и изобутилена в зависимости от температуры представлено на рис. 3.2. [c.93]

V а-Ве(0Н)2 200 При дегидратации Е увеличивалось изотермические кривые М44 [c.474]

Гот же То же Тот же Изотермические кривые (гидратации и дегидратации) прокаленного MgO J8, J6. [c.481]

Следовательно, точка 5 расположена на вертикальном разрезе над точкой а. Точное расположение 5 определяется содержанием воды в данном растворе, т. е. состояние 5сз на шкале содержания воды обозначает количество молей воды на 100 молей соли. Прямая Заз, названная линией воды, — это направление изотермической дегидратации. Точки Q и М также расположены на вертикальном разрезе в соответствии с определенным содержанием воды, над точками Q и М на плане. Точка а лежит на кривой QM вертикально над а на плане. Точка Т на вертикальном разрезе означает содержание воды в насыщенном растворе чистой соли ВУ, т. е. соли, которая будет осаждаться. [c.136]

Дегидратацию гипса осуществляли путем непосредственного нагрева при нарастании температуры и изотермически—до наступления равновесия. Чистоту получаемых продуктов контролировали с помощью теплового эффекта, сопровождающего их гидратацию и определением их удельных весов методом центрифугирования в тяжелых жидкостях. [c.228]

Исследованиями процесса дегидратации семиводного сульфата железа методом изотермической сушки продолжительностью до 26 ч установлено непрерывное удаление воды без образования промежуточных кристаллов. Ди- [c.113]

Кинетику дегидратации связующих изучали по потерям массы при нагревании исследуемых образцов в печи в изотермических условиях. Образцы, предварительно охлажденные в эксикаторе, периодически взвешивали. [c.59]

Как видно из сравнения полученных результатов, величины энергии активации, определенные в неизотермических и в изотермических условиях в интервале 70—300° С, близки, что свидетельствует о возможности определения энергии активации в неизотермических условиях по указанному методу. При этом следует учесть, что термогравиметрический метод определения энергии активации позволяет (в данном слзгчае) получить ее значение только для всего процесса, в какой-то степени нивелируя влияние кинетических факторов, имеющих место при 40—70 °С, как это показано исследованиями, проведенными в изотермических условиях. Решающим фактором в неизотермических условиях на протяжении всего процесса дегидратации является диффузия. Энергия активации процесса разложения смеси АНК и АКК, взятой в указанном выше соотношении,-составляет, по данным неизотермических измерений 83,5 ккал/моль, а порядок реакции равен 1,45. [c.46]

ИК-спектроскопическое исследование. Для выяснения типа аниона, входящего в состав гексабората стронция, и исследования процесса дегидратации были сняты спектры исходного гексабората стронция и продуктов его дегидратации, полученные в изотермических условиях (рис. 2). Спектры записывали на спектрофотометре иК-20 в интервале частот 4000—400 см в суспензии вазелинового масла и в виде пленки, осажденной из ацетоновой суспензии. [c.110]

Она п )Отекает с выделением тепла, следовательно ее равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратации, наоборот, способствует нагревание. Изменение изобарно-изотермического потенциала при гидратации этилена, пропилена и изобутилена в зависимости от температуры графически изображено на рис. 61. Видно, что равновесие невыгодно для гидратации олефинов, так как при 150—300°С, когда катализаторы процесса достаточно активны, А0° имеет большую положительную величину и равновесие мещено в сторону дегидратации. При этом для олефинов разногэ строения различия в термодинамике рассматриваемых реакций незначительны. [c.183]

Периодические колебания концентрации спирта на входе изотермического трубчатого реактора с неподвижным слоем катализатора в виде частиц А1гОз привели к увеличению селективности в реакции дегидратации этанола [16]. При этом наблюдается сильное влияние частоты и несимметричности входной функции на выход этилена. Оказалось, что при оптимальном подборе параметров вынужденных воздействий выход этилена может быть увеличен в два раза по сравнению с выходом, достигаемым при стационарном процессе. [c.35]

Процессы дегидратации СиЗО -ЗНаО, М 804-4Н20, М Сг04- 5Н2О были изучены в изотермических условиях [45—47]. Обнаружено, что лишь при небольшом удалении от равновесия стадийность реакции дегидратации отвечает образованию фаз, соответствующих известной диаграмме состояния. При значительном отклонении от равновесия процесс дегидратации протекает через образование промежуточных гидратов, как существующих, так и пе существующих на диаграмме состояния. [c.20]

Поставлен следующий эксперимент дегидратация цис-шго-мера проводилась в лабиринтном держателе образца в квази-изотермическом режиме. После перехода в квазиизотермическую дегидратацию (108 °С) процесс вели 12 мин, прерывали его и далее (после охлаждения) заканчивали дегидратацию в открытом тигле. -В этом случае окончание дегидратации проходило без стабилизации температуры, что характерно для г г/с-изомера (т. е. необратимой изомеризации всего вещества не происходило). [c.62]

Термогравиметрический анализ позволяет измерить потери веса вещества по мере повышения температуры нагревания. Этот метод дает важные результаты при определении кривой дегидратации. При проведении изотермического термогравиметрического анализа образец нагревают при заданной температуре до тех пор, пока вес его не станет постоянным, после этого температуру повышают и вновь выдерживают образец до постоянного веса в изотермическом режиме [5]. Эту операцию повторяют, добиваясь постоянства веса при желаемой максимальной температуре. Другой метод (динамический) состоит в непрерывном нагревании образца с постоянной скоростью при одрювременной регистрации потери веса. В обоих методах важна концентрация паров воды, находящихся в контакте с образцом. Изменения концентрации паров воды, контактирующих с веществом, могут сильно повлиять на результаты определения. [c.455]

Исследование спектров некоторых гидратированных силикатов в области 1700—400 см" (2,5—б мкм) показало, что молекулы воды адсорбированы в межсловном пространстве в кристаллической решетке силиката [210]. Измерения в области 2—15 мкм возможны при изотермической дегидратации каолинита Al,03-2Si0a-2H20 при 470 °С [175]. [c.411]

Банкрофт [11] объяснял отрицательный катализ нежелательной ориентацией молекул, которая может произойти, когда два более или менее полярных вещества адсорбируются таким образом, что реагирующие части повернуты дрЗ от друга. Были попытки [40] объяснить каталитическую дегидратацию С помощью окиси алюминия ее способностью соединяться с водой с выделением тепла и способностью выделять воду при определенных физических, в частности температурных, условиях. Эта реакция второго порядка и происходит с большой скоростью, но для этого окись алюминия должна содержать максимальное количество адсорбированного спирта. Недавно Гишар [42] выдвинул новую точку зрения он указал, что при дегидратации спирта на окиси алюминия образовавшаяся вода почти полностью адсорбируется на катализаторе при этом дегидратация спирта имеет до некоторой степени двувариантный механизм адсорбции, при котором повышенная адсорбция спирта благоприятствует ускорению реакции дегидратации окисью ал4оминия. Он получил изотермические и изобарические кривые адсорбции для спирта, эфира и водяного пара на окиси [c.112]

Экспериментально установлено влияние скорости получение препарата на скорость его последующего химического превращения. Так, чем больше скорость получения двуводного оксалата никеля из сернокислого никеля и щавелевой кислоты, тем больше и скорость термического разложения оксалата. Перманганат аммония, полученный быстрым охлаждением раствора, взрывает при последующем нагреве до 78° С. Тот же препарат, полученный изотермическим испарением раствора, при последующем нагреве медленно разлагается, но не взрывает. Старение препаратов оксалата свинца приводит к появлению четких линий на дебаеграммах. Параллельно со старением кристаллов растет скорость реакций скорость растворения, скорость разложения,, восстановления водородом, скорость твердофазных реакций. Скорость реакции растет также с измельчением, что эксперименталы-но установлено для скорости дегидратации пятиводной сернокислой меди, термического разложения перманганатов, углекислого кадмия, оксалата свинца, гидрата окиси магния, перхлората аммония и ряда других реакций. При этом степень дисперсности почти не влияет на скорость термического разложения свежепо-лученных кристаллов. [c.121]

Вода, связанная в кристаллической структуре цеолитов, не точно определяется количеством независимых подвижных водяных молекул в каркасе алюмосиликата (А. I, 89 и ниже) однако (см. замечание Глем-зера о двух видах связей воды в цеолитах. С. II. 11) вода (частично или полностью) освобождается из кристаллической структуры и перераспределяется без за-метаых изменений. Изотермическая дегидратация, исследованная еще Тамманом , протекает непрерывно, не- [c.660]

С помощью метода изотермического разложения каолина (см. С. И, 33 и ниже) Зальманг, Кернер п Пьюкалл установили, что после дегидратации в течение 7—18 месяцев при температуре 445°С и давлении — 15,5—16,2 мм Hg, образуется гидрат состава АЬОз-гЗЮг- [c.725]

В нескольких работах 2° ° описано получение полиэфиров из оксикислот, например, полиэфиров на основе 6-(или 7) карб-окси-2-оксиметил-1,4-бензодиоксана, обладающих волокнооб-разующими свойствами 2 ° . Проведена поликонденсация я-окси-метилбензойной кислоты при 200—260° С без катализатора в течение 24—28 час. или в присутствии 0,05% ацетатов Мд или Со, а также окиси свинца, сокращающих время поликонденсации до 14—16 час. 2 При нагревании 9,10-диоксистеариновой кислоты в присутствии окиси свинца или с малеиновым ангидридом получены соответствующие полиэфиры 2 о5. Осуществлена изотермическая автополиконденсация 9,10-диоксидекан-1,11 -дикарбо-, новой кислоты . При исследовании дегидратации рицинолевой кислоты пси 20° С и нагреванием до 180° С было установлено, [c.184]

В случае необратимой реакции последний член можно опустить. В результате уравнение принимает такую форму, что к нему уже не применима критика, выдвинутая в отношении уравнения Поляни—Вигнера. Трудность его применения состоит в том, что кроме как в таких простейших случаях, как, например, изотермическое испарение моноатомного твердого вещества, нельзя написать для ASf выражение, заслуживающее доверия. Как будет видно из последующих глав, содержащих описание экспериментального материала, нри использовании уравнения Поляни—Вигнера [1], вычисление множителя АТ /А на основе предположения, что энтропия активации равна нулю, дает величину опытного частотного множителя или отличающуюся от 10 на 1—2 порядка, что следует считать удовлетворительным совпадением [51], или же большую на 4 — 22 порядка. Объяснение результатов последнего типа представляет собою важную нерешенную проблему в области реакций разложения и других превращений твердых веществ. Различные превращения в металлических системах и фазовые переходы азоксибензола и серы представляют собой примеры процессов с высокими значениями частотного множителя. Для некоторых из них известно, что превращение может протекать по механизму сдвига решетки. Такой механизм не приемлем, однако, для дегидратации кристаллогидратов, для которой обычно наблюдаются высокие значения частотных факторов [13, 14]. Для решения этой проблемы требуется или объяснить высокие кажущиеся значения энтропии активации, достигающие 50—100 кал-град -молъ , или же доказать, [c.57]

Рис. 3.3. Кинетические кривые изотермической дегидратации монокристаллов нентагидрата сульфата меди при различных давлениях паров воды. При низких (0,69 мм) давлениях наров воды наблюдается индукционный период.

Поскольку изотермическая дегидратация дигидрата хлорида кобальта(П) в вакууме происходит очень медленно, то практически все кривые асимптотически стремятся к составу, соответствующему дигидрату [103]. В опытах с парами воды индукционный период отсутствует, в то время как в случае нентагидрата сульфата меди введение паров воды приводило к выраженному индукционному периоду. Тем не менее наблюдалось небольшое увеличение веса, обусловленное адсорбцией паров воды. Начальная скорость, приблизительно постоянная в течение некоторого времени, при увеличении давления паров воды проходит через максимум. С увеличением температуры этот максимум смещается в область более низких давлений, следовательно, для этого эффекта процесс термической активации имеет большее значение, чем степень адсорбционного покрытия, в противоположность тому, что было найдено Смитом и Топли для дигидрата оксалата марганца(И). Абсолютные значения этих скоростей, несомненно, неточны из-за самоохлаждения, однако качественная картина верна. [c.109]

Rn ° (54,5 сек.) ВаВга 2НаО Ra Комн. <1 Дегидратация исследовалась по изотермическим кривым Ь29, М42 [c.470]

Изотермическая дегидратация гидрогеля пероксониобиевой кислоты методом третьего компонента. [c.248]

Изотермическую дегидратацию растворов на рис. 52,а можно проследить подобно тому, как это было сделано на рис. 49 и 50. М — точка высыхзния для растворов, расположенных слева от линии WЯ, 3 N — для рзстворов, рзсположенных спрзва от этой [c.124]

Было изучено [45] влияние технологии синтеза и состава связующих системы А1гОз—СггОз—Р2О5—Н2О на кинетику их дегидратации в изотермических условиях и стойкость продуктов термической обработки в нейтральных и кислых водных растворах. [c.59]

Изучение кинетики дегидратации смеси в изотермических условиях проводили до 70 °С включительно в водном термостате, при более высоких температурах — в воздушном термостате. После выдержки образцов при заданной температуре в течение определенного времени их анализировали на содержание AI2O3 трилоно-метрическим методом и рассчитывали степень обезвоживания. [c.44]

Хотя на окиси алюминия и цеолите Na7 энергии активации десорбции NH3 почти одинаковы (см. рис. 5), количество необратимо хемосорбированного аммиака при всех температурах на AI2O3 выше, чем на NaF, который практически не удерживает его после изотермической десорбции. Этот результат очень важен, так как оба катализатора практически неактивны в реакции крекинга, хотя проявляют заметную активность в дегидратации спиртов. Поскольку активность AI2O3 в дегидратации намного выше, чем активность NaF [34], можно полагать, что необратимая хемосорбция аммиака на окиси алюминия обусловлена взаимодействием его только с апротонными центрами — атомами алюминия. [c.22]