Катализаторы сокатализаторы

В будущем исследования и разработки технологии катализаторов Циглера — Натта, по-видимому, будут занимать такое же важное место, как и в последние 25 лет. Они будут сконцентрированы главным образом на применении нанесенных катализаторов для блоксополимеризации и полимеризации в газовой фазе, уменьшении коррозионных остатков и образовании однородных сферических частиц для исключения стадии таблетирования. Необходима дальнейшая модификация катализатора, сокатализатора и условий полимеризации, поскольку получающийся неэкстрагированный полимер не всегда имеет такие же литьевые характеристики, как экстрагированный полипропилен, получаемый на обычных катализаторах. [c.218]

В отличие от радикальной полимеризации константы скорости роста, обрыва и передачи цепи при ионной полимеризации характерны не для того или иного мономера, а только для определенной системы мономер - катализатор - сокатализатор -растворитель, ибо противоион расположен достаточно близко, оказывая существенное влияние на реакции ионизированного конца растущей цепи, а степень ионизации зависит от природы растворителя. [c.257]

Механизм полимеризации. Инициирование при катионной полимеризации происходит при взаимодействии катализатора с мономером или комплекса катализатор — сокатализатор с мономером. Активными частицами, вызывающими катионную полимеризацию, могут быть катионы К+ (свободные ионы), ионные пары К+, А , цвиттер-ио-ны (К+ — А ), ион-радикалы К+- и комплексы. Инициированию может предшествовать диссоциация катализатора на ионы (ионные пары), которые затем вызывают рост макромолекул, например [c.279]

Обрыв цепи путем рекомбинации одноименно заряженных ионов невозможен. Он осуществляется вследствие перестройки ионной пары при уменьшении кинетической подвижности макроиона вследствие увеличения его размеров. При этом образуется нейтральная молекула полимера с двойной связью на конце и регенерируется исходный комплекс катализатор—сокатализатор [c.38]

Выбор растворителя, концентрации катализатора, сокатализатора и т. д. чрезвычайно важен. Существенно, конечно, чтобы выбранный растворитель был совершенно инертен в отношении сильных апротонных кислот. [c.233]

Принципиальная технологическая схема первого типа представлена на рис. 3.10 (процесс фирмы Сольвей ) [10]. В реактор 1 подаются растворитель, катализатор, сокатализатор, мономер и сомономер (пропилен или бутен-1), регулятор молекулярной массы. Давление в полимеризаторе 2,4—3,3 МПа, температура 70—95 °С. Фирма Сольвей применила петлевой реактор, где высокие скорости потока и большое соотношение площади поверхности стенок реактора к его объему позволяют осуществить теплосъем при 3,3 МПа через стенку водой, циркулирующей в рубашке. Этим обеспечивается исключительно высокая производительность аппаратуры. Единичная мощность полимеризатора доведена до 75 тыс. т/год. Полимеризация протекает в насыщенном углеводородном разбавителе (например, гексане). В качестве регулятора молекулярной массы применяется водород. Налипание на стенки реактора ничтожно. Насыпная плотность порошка ПЭ составляет 350—400 кг/м . [c.102]

Механизмы протекания термической и термокаталитической деструкции ПИБ различаются. Термический распад полимерных продуктов протекает преимущественно по свободнорадикальному механизму [57], а при деструкции ПИБ в присутствии электрофильных катализаторов (сокатализатор Н2О) - по ионному механизму [58-60], возможно с участием свободнорадикальных процессов [63 . [c.238]

Во многих случаях скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, что показано на рис. 105 для полимеризации а-метилстирола, катализируемой хлорным оловом. Большинство механизмов описывают весьма осторожно, как обмен протоном (или ионом карбония) между комплексом катализатор — сокатализатор и мономером, например [c.430]

Для определения порядка по отношению к растворенным веществам, концентрация которых поддерживается постоянной (например, катализаторы, сокатализаторы, посторонние ингибиторы, исходные вещества в избыточной концентрации), необходимо ставить опыты, в которых эти вещества вводят с различными начальными концентрациями. Каждый опыт даст константу скорости, значение которой будет изменяться с концентрацией рассматриваемого вещества [c.204]

Плеш [293] предполагает, что механизм обрыва зависит от примененной системы катализатор—сокатализатор и в некоторых случаях обрыв может не происходить. Обычно обрыв происходит [c.86]

Однако образование комплекса катализатор - сокатализатор возможно для трехфтористого бора, но маловероятно в случае применения боралкилов или эфиров борной кислоты. Спирты не являются сокатализаторами этой реакции и, кроме того, катион типа СНдМ./ + будет терять азот вследствие неустойчивости и тогда рост цепи должен протекать через ион карбония. [c.198]

Механизм полимеризации. Инициирование при катионной поли-меризац-ии происходит при взаимодействии катализатора с мономером или комплекса катализатор —сокатализатор с мономером. Активными частицами, вызывающими катионную полимеризацию, [c.231]

Ионная полимеризация может протекать в присутствии не одного, а нескольких катализаторов (сокатализаторов) например и присутствии алкилметаллов и хлоридов металлов переменной валентности (Ti la, Ti l4). [c.43]

Присоединение катиона к мономеру происходит по месту максимальной электронной плотности в молекуле, например протон присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому (правило Марковникова). Строение образовавшегося активного центра, а следовательно, и его активность определяются не только природой катализатора, сокатализатора и их капиче-ственным соотношением, но и свойствами реакционной среды и температурой. [c.126]

Подставляя в это уравмеине значение концентрации растущих карбкатионов, можно выразить скорость катионной полимеризации как функцию концентрации катализатора, сокатализатора и мономера [c.129]

В обш ем случае при возбуждении полимеризации металлгалогенидами образование первичных катионов можно представить как 1) образование комплекса катализатор - сокатализатор МеХ КХ или катализатор - сокатализатор - мономер МеХ -ЮС-М 2) реакция между компонентами комплекса с образованием промежуточного соединения с ярко выраженным ионным характером, например МеХ КХ —> К МеХ"п 1, которое реагирует с мономером. Роль сокатализатора сводится к превращению МеХ в активную форму анионного фрагмента [c.69]

Дополнительные осложнения в понимании механизма инициирования полимеризации кислотами Льюиса возникают из-за различий в стехиометрическом составе комплексов катализатор - сокатализатор. Так, металлгалогениды (ВРз, А1С1з, К А1С1з п) с галогеналкилами обычно образуют комплексы состава 1 1, но с Н2О и другими кислородсодержащими соединениями возможно образование нескольких типов комплексов разного стехиометрического состава, значительно различающихся по инициирующей активности 1 1-комплексы все же наиболее активны. [c.70]

Следует отметить, что в системах подобного типа изменение исходного мольного соотношения катализатор - сокатализатор может приводить к принципиальному изменению роли сокатализаторов, в частности оснований Льюиса 193]. За пределами некоторого значения соотношения катализатор - сокатализатор (чаще всего 2 или 3) создается избыток основания, которое обычно является агентом обрыва цепи. Стехиометрический состав инициирующих комплексов может изменяться и в ходе катионной полршеризации. Вопрос, какие из комплексов участвуют в инициировании полимеризационного процесса все возможные или только некоторые из них, - один из самых сложных при изучении механизма и кинетики катионной полимеризации. [c.70]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

С участием свободных радикалов, адсорбированных на поверхности. Гейлорд и Марк [96] предложили механизм разматывания мономеров, координирующихся вокруг иона титана. Хотя все это и объясняет частично ориентацию хвост к хвосту мономера Hz = HR при его присоединении к растущему полимерному радикалу, однако трудно понять, каким образом вступающие HR-грунпы ориентируются к уже имеющейся в полимере HR-rpynne, если группы R не связаны определенным образом с центрами, адсорбирующими — СНа -группы в мономере и полимере. Уэлзманн [87] предложил схему, которая отчасти удовлетворяет этому требованию, постулировав образование водородной связи между метильным углеродом пропилена и ионами хлора поверхности катализатора с мономером, активированным на ионе титана, и полимером, удерживаемым алюминиевым комплексом. Очевидно, необходима по крайней мере какая-то трехцентровая конфигурация, чтобы мономер входил в полимер в такой ориентации, которая дает изотактическую структуру. Может оказаться, что эта конфигурация является свойством комплекса катализатор — сокатализатор или свойством одного или обоих этих компонентов, адсорбированных в определенном соотношении на поверхности, например, восстановленного кристалла галогенида металла. Как и для всех каталитически активных поверхностей, эта адсорбция должна быть не слишком прочной и обратимой. [c.438]

Комплекс катализатор—сокатализатор (без участия мономера) инициирование комплексами кислот Льюиса с донорами протонов и, если используется среда с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, с галогепалкилами. Сюда же можно отнести полимеризацию под влиянием йода. [c.307]

Известно, что ионные и псевдоионные реакции особенно чувствительны к следам примесей, которые могут действовать в качестве катализатора, сокатализатора, ингибитора и т. д. Вследствие малого молекулярного объема и особых физико-химических свойств вода играет большую роль от воды следует тщательно освобождать не только растворенные вещества, но и растворители в реакциях, которые осуществляются в безводной среде. [c.196]

Хотя для удобства мы здесь пишем свободные ионы, надо шомнпть, что эти ионы тесно связаны с анионом катализатора или с комплексом катализатор-сокатализатор, который может играть важную роль в этих реакциях. Факторы, влияющие на рост цепи, вероятно, наименее понятны, так как не совсем ясна роль аниона. Присутствие карбоний-иона доказывается спектральными данными [226]. [c.250]

Примеры катализаторов, сокатализаторов и идеализированных кпслот Бронстеда [c.331]

Мономер вводят в реактор при незначительном давлении, обычно ниже 100 ат и поднимают температуру до желаемого уровня, обычно ниже 100°. В результате экзотермической реакции, начатой при комнатной температуре, температура в реакторе может самопроизвольно повыситься до 50° и поддерживаться на этом уровне. После того как в результате полимеризации давление в реакторе упадет, туда можно добавить дополнительное количество мономера. Полимеризацию можно также вести при температуре порядка 100—120° в условиях, когда реакционная смесь, содержащая комбинацию катализатор — сокатализатор и полимер, суспендирована в форме порошка или гранул в жидкой реакционной среде и непрерывно движется, в результате чего все частицы смеси непрерывно реагируют с этиленом. С этой целью можно использовать реактор для проведения процессов в псевдокинящем слое [143]. [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы сокатализаторы: [c.124] [c.128] [c.131] [c.69] [c.240] [c.261] [c.43] [c.331] [c.261] [c.20] [c.489] [c.489] [c.490] [c.490] [c.490] [c.365] [c.20] [c.360] [c.374] [c.392] [c.394] [c.400] [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология