Давление диссоциации насыщенных паров

Растворы, в которых происходит электролитическая диссоциация, вследствие увеличения числа частиц всегда дают систематические отклонения, обнаруживая большее понижение температуры замерзания, чем следует из формулы (IX, 11). Это соответствует большему понижению давления их насыщенного пара. [c.302]

С повышением температуры константа равновесия возрастает и степень диссоциации полимера увеличивается. При деполимеризации в насыщенном паре увеличение температуры приводит к повышению давления, смещению равновесия в сторону конденсации и увеличения степени ассоциации молекул в паре. Поскольку увеличение температуры и повышение давления в насыщенном паре оказывают на константу ассоциации противоположные действия, решение вопроса об изменении доли полимерных молекул в зависимости от температуры оказьшается неоднозначным. [c.88]

Так как полупроводниковые соединения, как правило, имеют температуру плавления, значительно превышающую температуры плавления составляющих их элементов, при кристаллизации они частично разлагаются с выделением летучих компонентов. В результате возникает пористость, а избыточные (по отношению к сте-хиометрическому составу) компоненты ведут себя как примеси, ухудшая структуру материала. Зонную перекристаллизацию разлагающихся соединений часто проводят в запаянных кварцевых трубках образующийся при диссоциации насыщенный пар препятствует дальнейшей диссоциации соединения. Температура стенок ампулы должна быть выше температуры конденсации летучих компонентов. Для более точного регулирования давления пара в системе в один из участков ампулы помещают избыток летучего компонента и поддерживают этот участок при температуре, соответствующей давлению пара компонента над соединением эта те.мпература должна быть наинизшей во всей замкнутой системе. Зонную перекристаллизацию при давлении компонента значительно ниже атмосферного проводят в потоке инертного газа, содержащего диссоциирующее летучее соединение этого компонента. [c.56]

Давление насыщенного пара с повыщением температуры всегда возрастает. Поэтому изменение состава насыщенного пара с температурой происходит под одновременным влиянием двух факторов, причем действие их направлено в противоположные стороны, Повы-щение температуры само по себе должно усиливать диссоциацию частиц, но происходящее одновременно повышение давления должно уменьшать ее. [c.240]

Рис. 80. Влияние температуры и давления на степень диссоциации а двухатомных молекул N32 на атомы при давлениях от 0,001 до 100 атм и степень диссоциации молекул в насыщенном паре при разных температурах.

Для обоснования гипотезы электролитической диссоциации имело значение сопоставление 1) способности разбавленных водных растворов солей, кислот и оснований проводить электрический ток и 2) систематических отклонений некоторых свойств (температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления и других) этих растворов от таких же свойств других разбавленных растворов. Между этими отклонениями в свойствах и способностью проводить электрический ток легко устанавливается параллелизм и в количественном отношении. Растворы, обнаруживающие большие отклонения в названных свойствах, обладают в общем и большей электропроводностью. [c.381]

Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395]

Температурные условия регенерации растворов МЭА ограничены, с одной стороны, достаточно высоким давлением насыщенных паров (большой унос), ускорением побочных реакций и, с другой, - трудной регенерируемостью из-за низкой константы диссоциации сульфида МЭА и других соединений при относительно низких температурах. Этим, в свою очередь, обусловлена относительно высокая остаточная концентрация НгЗ и СО2 в регенерированном растворе МЭА. [c.19]

Определите, пользуясь справочными данными, на какую величину понизится давление насыщенного пара над 1 кг воды при 298 К, если в ней растворить 7,1 10-3 кг АЬ(504)з. Кажущуюся степень диссоциации соли принять равной 0,5. [c.34]

Степень диссоциации электролита может быть определена путем измерения различных свойств раствора давления насыщенных паров, температур кристаллизации и кипения, осмотического давления, электрической проводимости. Изучение степени диссоциации (а) дало возможность разделить все электролиты на две группы. [c.203]

Вопрос о том, какая из этих реакций осуществляется, представляет практический интерес, так как первая реакция могла быть использована для получения железа из руды. Если рассчитать равновесное парциальное давление паров железа для второй реакции, то окажется, что оно меньше упругости насыщенного пара железа в конденсированном состоянии. Это означает, что диссоциация окислов железа может протекать лишь по второму из указанных уравнений. [c.64]

К практически важным свойствам растворов, изучение которых позволяет получить информацию о некоторых физико-химических параметрах веществ, относятся осмотическое давление, понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения раствора по сравнению с этими параметрами для чистого растворителя. На измерении концентрационной зависимости этих свойств растворов основаны методы определения молекулярной массы веществ, степени диссоциации электролитов и др. [c.107]

Следует подчеркнуть, что соотношение между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию — и к диссоциации электролита в растворе (см. раздел IV, гл. IV), и к равновесию между кипящей жидкостью и сухим насыщенным паром К — давление пара при данной температуре), и к равновесию растворенное вещество — насыщенный раствор (К = С с)-Сочетание уравнений (11.20) и (П.15) позволяет найти константу равновесия и в электрохимическом процессе. [c.76]

Соотношение (2.30) между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию - к диссоциации электролита в растворе (см разд. 6.5), к равновесию между кипящей жидкостью и сухим насыщенным паром (в этом случае величина К равна давлению пара прн данной температуре), к равновесию растворенное вещество - насыщенный раствор (величина К равна концентрации вещества в насыщенном растворе, т. е. растворимости). Сочетание уравнений (2,30) и (2.27) позволяет найти константу равновесия окислительно-восстановительной реакции по эдс гальванического элемента, действие которого основано на этой реакции. Из (2.30) следует, что АС <0 отвечает К>. Это означает, что в равновесной смеси преобладают продукты реакции и при больших положительных значениях К реакция идет практически до конца. Наоборот, если АС >0, то в равновесной смеси преобладают исходные вещества (/С<1), т. е. реакция практически не идет. Если же АС - О, то ЛГ - I и реакция одинаково проходит как в прямом, так и в обратном направлении. Например, при 25 С для реакции [c.210]

Вывод формулы для расчета коэффициентов активности электролитов основан на постулате о полной диссоциации и вытекающем отсюда предположении, что все аномалии в свойствах растворов сильных электролитов (в осмотическом давлении, давлении насыщенного пара, электропроводности и т. д.) обусловлены электростатическими силами, действующими между ионами. [c.377]

На рис, 11 показана зависимость давления диссоциации от температуры для реакции (а). Эта кривая аналогична кривой давления насыщенного пара воды (см. рис. 9), но сильно смещена в сторону более высоких температур, отвечает необходимости затраты значительно большего количества энергии на выделение водяного пара из Са(0Н)2, чем из свободной воды. [c.15]

Подобного типа выражение будет и для второго уравнения. Таким образом, можно сказать, что пока в равновесии будут находиться два кристаллогидрата, давление водяных паров остается определенным и постоянным. Зависимость давления диссоциации в таких системах аналогична температурной зависимости давления насыщенного пара чистой жидкости или твердого тела. На рис. 37 [c.121]

Экспериментально а определяют, наблюдая отклонении свойств растворов электролитов от теоретических зависимостей, установленных для идеальных растворов. Законы идеальных растворов (см. гл. УП, 3) связывают их свойства — упругость насыщенного пара, температуры кипения и замерзания, осмотическое давление с концентрацией молекул растворенного вещества. При диссоциации вещества на ионы число его частиц в растворе возрастает и в уравнениях появляется изотонический коэффициент 1, учитывающий степень диссоциации. Сравнивая расчетные и наблюдаемые показатели свойств растворов, можно определить поправочный коэффициент, а по нему а. [c.156]

В четвертой графе таблицы дано указание на метод определения энтальпии образования одноатомного газа. Для элементов, газообразных в стандартных состояниях, соответствующие величины или равны нулю (инертные газы), или вычислены по энергиям диссоциации соответствующих двухатомных газов (На, Оа и др.). Для остальных элементов энтальпии образования одноатомных газов приняты на основании результатов измерений давления насыщенных паров и состава пара в условиях опыта. Предпочтение, как правило, отдается величинам, вычисленным на основании экспериментальных данных по уравнению (7) (см. стр. 9). [c.174]

Это подтверждается также масс-спектрометрическими [84] и оптическими (в статическом режиме) [85] исследованиями. В то же время Силиной и Карапетьянцем [86] исследовался состав пара HgSe методом Погорелого и было показано, что степень диссоциации насыщенного пара HgSe при 340—480° С составляет 0,26— 2,17%. Резниковым и Исаковой [87] при изучении парциального давления пара компонентов над твердым селенидом ртути методом потока при избыточном давлении пара ртути было найдено, что в газовой фазе присутствуют в незначительном количестве (около 1 %) молекулы HgЗe. Степень диссоциации при 300—500° С составляет 0,987—0,992. [c.9]

Пример 7. Вычислить при 100°С давление насыщенного пара воды над раствором, содержащим 5 г гидроксида натрия в 180 г воды, Кажущаяся степень диссоциации NaOH равна 0,8. [c.129]

В зависимости от соотношения теплот диссоциации и теплот испарения (или сублимации) и от других параметров процесса в одних случаях может преобладать влияние давления, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут в среднем более сложными, в других (или в другой области температуры) — может преобладать влияние изменения температуры, и частицы в насыщенном паре с повышением температуры будут становиться в среднем менее сл.ожными. Так, в парах металлического натрия при невысоких температурах содержатся почти исключительно одноатомные молекулы, но с повышением температуры (примерно до 2000° К) содержание двухатомных молекул возрастает (рис. 80). В парах же фторида лития при температурах от 900 до 1600°К относительное содержание двойных молекул (LiF)j по расчетным данным уменьшается от 60 до 40 мол. % над кристаллическим LiF и до 20 мол. % над расплавом LiF около его температуры кипения. [c.240]

При изучении комплексообразования индивидуальных н-ажанов и их смесей было установлено, что в присутствии более высококипящего н-алкана стабильность низ-кокипящего повышается и становится выше, чем у индивидуального низкокипящего. Продукты присоединения могут диссоциировать на воздухе с увеличением давления насыщенных паров диссоциация п 5 одуктов возрастает. Между продуктом присоединения и газовой фазой устанавливается равновесие, которое зависит от типа, органического вещества и температуры. На стабильность [c.59]

Во-вторых, избыток спирта начинает испаряться, и содержание его в паровой фазе повышается. Одновременно в паровой фазе нефтяной системы возможны процессы частичной конденсации паров, что приводит к появлению микрокапель жидкости. В условиях эксперимента это приводит к сорбции поверхностно-активных молекул спирта на поверхности микрокапель, что оказывает влияние на фазовое равновесие жидкость-пар. Так, понижение поверхностного натяжения микрокапель за счет сорбции молекул спирта приводит к уменьшению радиуса термодинамически стабильных микрокапель, а следовательно, к повышению давления насыщенного пара и торможению процесса испарения. Понижение радиуса микрокапель конденсирующегося пара может происходить в системе при избытке спирта также и вследствие процесса диссоциации взаимодействующих молекул. [c.113]

Пример 7. Давление насыщенного пара над 10,0 %-м по массе водным раствором NaaSOi при 40 °С равно 53,6 мм рт. ст. Рассчитайте степень электролитической диссоциации этой соли в данных условиях. [c.165]

Давление насыщенных паров над раствором 40 г NaNOj в 470 г воды при 0°С равно 592 Па. Рассчитайте степень элек-. тролитической диссоциации NaN03 в указанных условиях. [c.175]

Давление насыщенных паров над раствором 9,9 г a Ij в 450 г воды при 20 °С равно 2321 Па. Рассчитайте степень электролитической диссоциации СаСЬ в указанных условиях. [c.175]

Давление насыщенных паров над 5 %-м водным раствором Na l при 20 °С равно 17,0 мм рт. ст., а при 100 °С— 736 мм рт. ст. Рассчитайте степени электролитической диссоциации Na l в указанных условиях и дайте объяснение резульг татам. [c.175]

Энергия Гиббса при растворении убывает (А0р,т<0), так как растворение — самопроизвольный процесс. 2.5. Давление насыщенного пара понизится на 8,55 Па. 2.6. а = 0. 3.1. Давление насыщенного пара различается. Оно будет всегда больше над раствором летучего вещества по сравнению с раствором нелетучего. 3.2. Величина ДЯ1 растет, так как АР1/Р1 = Л 2 = сопз1, а давление пара над чистым растворителем Р1° с ростом температуры увеличивается. 3.3. Молярная энтропия и парциальная молярна энтропия различаются на величину 5 —5 =Р1п/У , причем 5,-°>5г, так как Л г<1. 3.4. Независимо от ассоциации (или диссоциации) нелетучего растворенного вещества давление пара над раствором всегда меньше давления пара над [c.96]

Пример 3. Определить атмосферное давление, если 0,1 М Na l кипит при 99,8° С Кажущаяся степень диссоциации 0,1 М Na l 84,4%- Давление насыщенного пара чистой воды при 99,8° С 100 600 Па. Плотность раствора р=1. [c.87]

Различают идеальные и реальные растворы. В идеальных растворах компоненты смешиваются, как идеальные газы, без изменения объема и энтальпии. Увеличение энтропии таких растворов рассчитывают по уравнениям для идеальных газов. Растворы, подчиняющиеся законам идеальных растворов прн всех концентрациях, называют совершенными-, если это условие соблюдается лишь при сильном разбавлении, то их называют бесконечно разбавленными. Чем меньше концентрация раствора, тем ближе его свойства к свойствам идеального раствора. Изучение свойств идеальных растворов (давление насыщенного пара, температура кипения, температура кристаллизации) используют для определения молекулярного веса, стспенн диссоциации растворенных веществ. В физико-химических исследованиях концентрацию растворов выражают через моляль-ность — число молей вещества на 1000 г растворителя или мольные доли, равные числу молей вещества, деленному на число молей всех компонентов в растворе. Для бинарного раствора (из компонентов А и В с числом модей Пд и мв) мольные доли компонентов Л д и Мц равны [c.43]

Требуется определить степень диссоциации гидроксида натрия в растворе, содержащем 5 г NaOH в 180 г воды при 100 °С, если при этой температуре давление насыщенного пара над раствором равно 9,905-10 Па. [c.280]

В результате закономерность изменений А5а проявляется столь отчетливо, что можно предсказать неизвеснгые значения Д5а, а по ним с помощью (XIII, 54) вычислить стандартные энтропии еще не изученных веществ. Изменения энтропии при переходе 1 г-атом элемента из нормального его состояния в стандартных условиях в состояние идеального одноатомного газа, т. е. величины (5 )г — 5эл, необходимые для пересчета, известны почти для всех элементов они приведены в табл. 2 . Для их вычисления послужили значения стандартной энтропии элементов, теплоты диссоциации, теплоты сублимации (или парообразования) и давления насыщенного пара при 25°С. [c.438]

Для расчета давления диссоциации при разных температурах зависимость обычно приводят к уравнениям линейного вида, рассматривая зависимость gPnu от обратной температуры (Vr), подобно тому как это было описано для давления насыщенного пара воды. В графиках, аналогичных рис. 10, для не слишком большого интервала температур эта зависимость представляется практически прямой линией и выражается уравнениями, аналогичными уравнению (1.1). [c.16]

Образование кристаллогидратов и процесс гидратации. Образование крис таллогидратов путем непосредственной гидратации безводных (или менее гидра тированных) солей играет большую роль в процессах твердения вяжущих строи тельных материалов (гипса, портландцемента и др.). Так как у всех кристалле гидратов с повышением температуры более устойчивыми становятся менее гидра тированные или безводные формы, то именно эти формы образуются при получении вяжущего материала в условиях высокой температуры обжига. При обычных же температурах такой продукт, присоединяя воду, переходит в более гидратированную форму. Гидратация может происходить в общем случае при взаимодействии с жидкой водой или с водным раствором какого-нибудь вещества или с водяным паром. При этом раствор не должен быть слишком концентрированным, чтобы давление насыщенного водяного пара над ним было выше давления диссоциации получаемого кристаллогидрата, а для гидратации паром давление его тоже должно быть выше давления диссоциации. [c.19]

Оксид железа (II, III) РезО можно получить из оксида железа (III) при восстановлении водородом, насыщенным водяными парами. Давление кислорода при диссоциации оксида железа и температуре 727 °С равно 1,78,-10-8 Па. Если разделить это значение на константу диссоциации водяных паров, то константа равновесия реакции восстановления оксида железа (III) будет равна 5,55-10 . При экспериментальном определении кон-стаита равновесия Л р== [Н20]/[Нг] для высоких температур оказалась равной 10 . Следовательно, оксид железа (III) восстанавливается уже при наличии следов водорода в парах воды. Такое восстановление можно провести в приборе (рис. 1). Лодочку с 2—3 г оксида железа (III) помещают в реактор — фарфоровую или кварцевую трубку, закрытую пробками. К одному концу реактора присоединяют промывную склянку с водой, соединенную с источником водорода. Реактор нагревают в печи до 800 °С, а воду в промывной склянке—до 95 °С, Газоподводящая трубка, соединяющая промывную склянку с трубкой для восстановления, также должна быть нагрета до 95 °С или выше, чтобы вода в ней не конденсировалась. Отклонения в составе газовой фазы в сторону увеличения концентрации водорода могут привести к загрязнению получаемого продукта оксидом железа (II). [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология